|
|
|
сделать стартовой | добавить в избранное |
 |
|
Исследование и разработка технологических основ получения материалов на основе системы Ca-I-Cu-O по методу электрохимического внедрения |
Пакеты с замком "Extra зиплок" (гриппер), комплект 100 штук (150x200 мм). 
Коврик для запекания, силиконовый "Пекарь". 
Горшок торфяной для цветов. ИССЛЕДОВАНИЕ И РАЗРАБОТКА ТЕХНОЛОГИЧЕСКИХ ОСНОВ ПОЛУЧЕНИЯ МАТЕРИАЛОВ НА ОСНОВЕ СИСТЕМЫ Са-У-Си-0 ПО МЕТОДУ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОГО ВНЕДРЕНИЯ Электрохимия Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Щербинина Оксана Николаевна 2002 ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ Актуальность темы. В последнее время происходит интенсивное развитие новой области химии - химии интеркэлированных соединений, в частности, купратов системы Са-У-Си-О. Интерес к этим соединениям обусловлен широкими перспективами их применения: создание новых сверхпроводников, гиперанизотрошшх материалов, новых поколений обратимых химических источников тока. Создание сверхпроводящих купратов с предельно высокими температурами перехода(225 К и выше); разработка алгоритмов поиска соединений с высокой температурой перехода в состояние; разработка новых методов синтеза ВТСП - важнейшие направления фундаментальных исследований по химии, технологии высокотемпературных сверхпроводников во всех странах мира. Весьма перспективным, с точки зрения контролируемого получения металлических композиций со стехиометрией ВТСП, отличающихся однородностью распределения компонентов, является электрохимический метод катодного внедрения. При его использовании получают структуры композитов, отличающиеся по окислительным свойствам от металлургических сплавов. Работы в этом направлении немногочисленны. Таким образом, разработка теоретических основ новых электрохимических технологий получения пленок сложного состава, обладающих структурой и свойствами ВТСП, является одним из актуальных направлений в электрохимической технологии. Обработка поверхностных слоев металла по методу электрохимического внедрения позволяет изменять природу поверхности металла, придавая ей ряд особых физических свойств при комнатной температуре и высокой степени чистоты продукта. Работа выполнена в соответствии с планом научных исследований лаборатории электрохимической технологии Технологического института СГТУ согласно заказ-нарядам СПИ-197, СРТУ-415, СГТУ-248 в соответствии с НТП ГК РФ &quo ;Восстановление&quo ; и &quo ;Литиевые аккумуляторы&quo ;, а также договором о творческом содружестве с Институтом электрохимии РАН. Цель работы. Исследование возможности формирования структур Са-У-Си-О, подобных структуре ВТСП оксидного типа, электрохимическим способом по методу катодного внедрения и разработка теоретических основ новой технологии получения пленок купратов типа Са-У-Си-О на различных металлических подложках. Достижение поставленной цели включало решение следующих задач. Исследование: кинетических закономерностей формирования оксидных слоев на меди в водных растворах Cr - O.VOH, КОН и диэлектрических свойств в растворе KO; кинетики катодного внедрения кальция в медь из растворов ПК.) Д№ и ДМСО (Eg = -2.0.-3,4 В; С = 0,1.1 моль/л; f 0,5.24 ч.; Т = -70. 70 °С); температуры формирования слоя сплава Са-Си на импеданс электрода; особенностей катодного поведения оксидированной меди в растворах (СаСС2 пш(Екп = -2,0.-3,4 В; Т = 80. 90 °С, 1 = 1,2 А/дм2; 0KC = 5.30 мин.; Е^ = -1,0.т2,2 В)/ -кинетики катодного внедрения иттрия в медь из растворов ПК, ДО, ДМСО = -1,0.-
2,2 В, С 5 = 0,1.1 моль/л, j = 0,5.24 ч., Т = -70. 70 °С); импеданса У-Си электрода в апротонных органических растворах; особенностей поведения пленочного Си электрода на подложках из различных металлов при катодном внедрении иттрия; влияние термообработки и обработки в токе кислорода Са-У-Си-0 электрода на его физико-химические свойства. Научная новизна. Впервые исследовано электрохимическое поведение меди в апротонных органических растворах солей иттрия и кальция в широком интервале потенциалов, температур, длительности поляризации, что позволило сделать заключение о кинетических закономерностях образования новых фаз систем Си-Са, Си-У, Са-У-Си на поверхности Си электрода. Получены новые данные о кинетических закономерностях процесса анодного оксидирования меди в водных растворах в зависимости от состава раствора и режима электролиза. Получены новые данные о кинетических закономерностях процессов на оксидированном Си электроде при катодном внедрении иттрия и кальция и их влиянии на механизм фазообразования в системе Са-У-Си-0. Получены новые данные по влиянию потенциала и длительности внедрения иттрия и кальция в оксидированную медь на формирование микроструктуры в системе Са-У-Си-0. Изучен состав фаз системы Са-У-Си-0 в зависимости от режима термообработки и обработки электродов в токе кислорода. Получены новые данные о влиянии железа в составе Еленочного Си-Fe электрода на стальной основе до и после оксидирования на кинетику внедрения иттрия и механизм формирования фаз системы Са-У-Си-О. Изучены кинетические закономерности формирования оксидов купратной системы Са-У-Си-0 на электролитически осажденном слое меди в зависимости от природы подложки С сталь, алюминий, магний). Показана принципиальная возможность электрохимического формирования в системе Са-У-Си-0 ВТСП-фаз. Представлены новые данные для обоснования теории электрохимического внедрения элементов в твердые металлические электроды, развиваемой в работах Кабанова Б.Н., Астахова И.И., Киселевой И.Г., Поповой С.С. и др.) Практическая значимость. Результаты исследований показали принципиальную возможность формирования пленочных купратных систем типа Са-У-Си-0 электрохимическим способом. Модно сказать, что анодное оксидирование меди с последующей катодной обработкой в растворах солей иттрия и кальция в заданном потенциостатическом режиме (при потенциалах катодной поляризации -1,8 В и -2,6 В соответственно в течение 12 часов) с последующей термообработкой {15-30 мин. при температуре 950 °С) и обработкой в токе &quo ;активного&quo ; (в момент выделения на аноде при электролизе раствора щелочи) может служить основой для разработки принципиально новой, электрохимической технологии получения оксидных фаз купратной и других систем со структурой ВТСП. Апробация работы. Результаты исследований по теме диссертационной работы докладывались на Международных научно-технических конференциях &quo ;Актуальные проблемы фундаментальных наук CPFS'94 &quo ;(Москва, 1994); &quo ;Интеранод-93&quo ; (Казань, 1993,); &quo ;Поддержание и восстановление работоспособности транспортных средств&quo ; (Саратов, 1994]; на 6-м Международном Фрумкинском Симпозиуме &quo ;Фундаментальные аспекты электрохимии&quo ;(Москва, 1995; на 4-м Европейском Симпозиуме по электрохимической технологии, проходившем в рамках 12-го Международного конгресса по химической технологии CA-96 (Прага, 1996); на Российских и региональных конференциях &quo ;Современные электрохимические технологии&quo ; (Екатеринбург, 1993; Саратов, 1996 - СЭХТ 96j; &quo ;Прогрессивная технология и вопросы экологии в гальванотехнике и производстве печатных плат&quo ;(Пенза, 1996); а также на научно-технических конференциях молодых ученых НЙИХИТ (Саратов, 1994,1997, СГТУ(Энгельс, 1993-1995) и на научном семинаре ТИ СТТУ).
Публикации. По материалам диссертации опубликовано 13 работ. Объем и структура работы. Диссертация состоит из введения, семи глав, выводов и списка цитируемой литературы. Изложена на 30 страницах машинописного текста и включает 16 рисунков, 8 таблиц и список литературы из Ш наименований. На защиту выносятся: Поляризационные измерения на меди и оксидированной меди в неводных растворах перхлората кальция и хлорида иттрия, являющиеся основой для объяснения кинетических закономерностей процесса катодного внедрения (влияние природы растворителя, потенциала и времени катодной поляризации, температуры процесса, материала подложки). Структурные и фазовые исследования оксидов системы У-Са-Си-О, •позволявшие оценить динамику образования и формирования оксидного пленочного электрода в различных условиях, его получения (влияние мольного соотношения СаУ, времени процесса); вторичная масоспектрометрия, рентгеноструктурный анализ. 3.Технологические рекомендации по формированию электрохимическим способом на металлических подложках оксидных пленок системы У-Са-Си-0 со структурой, подобной ВТСП. ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ В первой главе проанализированы литературные данные по электрохимическому поведению меди в апротонных органических растворах, включая механизм и кинетику процесса разряда-ионизации меди и влияние природы растворителя; по механизму образования и структуре оксидных слоев на меди; по модифицированию поверхностных свойств металлооксидных материалов путем электрохимической обработки по методу катодного внедрения; по механизму электрохимического восстановления кальция на поверхности оксидных электродов при влиянии различных факторов: состава раствора, природы материала электрода. Кроме того, уделено внимание современным представлениям о механизме возникновения сверхпроводимости в металлах и оксидах, рассмотрены методы синтеза и электрохимия оксидных ВТСП, в частности, нестехиометрических систем Ме-У-Си-0 Me: Ва, h , Ј.0. и др. Вторая глава посвящена описанию объектов и методов исследований. Использованные в работе электрохимические методы: потенциостатический, потенциодинамический, гальваностатический, метод переменного тока, бестоковая хронопотенциометрия, метод катодного внедрения. Для определения состава и структуры оксидных пленочных электродов, а также их свойств, использованы методы вторичной ионной масс-спектрометрии, рентгеноструктурный I анализ и оптическая микроскопия. Измерена магнитная восприимчивость системы У-Са-Си-0. Представлены методики подготовки растворов электролитов и электродов перед электрохимическими измерениями, а также образцов меди до и после формирования оксидных слоев различного состава для физико-химических исследований. Результаты измерений обрабатывались с помощью статистических методов. Третья глава посвящена исследованию кинетики электрохимического формирования оксидных слоев на меди в бихроматных растворах при потенциалах пассивного состояния и диэлектрических свойств этих слоев. Согласно результатам потенциометрии, рентге-нофазового анализа и оптической микроскопии, образующиеся оксидные слои содержат фазы СО и СиО, которые взаимодействуют с внедряющимися атомами чужеродных металлов, обеспечивая высокие адгезионные свойства медной основы.
Основные материалы, передаваемые ландшафтоведами для практического использования в различных отраслях народного хозяйства, — прикладные и ландшафтные карты и схемы районирования с соответствующими текстовыми приложениями. Важнейшая практическая задача Л. — разработка научных основ управления геосистемами и создания ландшафтов культурных — должна решаться на основе теории развития геосистем и их взаимодействия с хозяйственной деятельностью человека; на этой основе станет возможным прогнозирование поведения геосистем, обусловленного как естественными, так и антропогенными факторами. В СССР Л. по своему методологическому значению выдвинулось на одно из центральных мест во всей системе географических наук. Исследования в области Л. ведутся в ГДР, Польше, Румынии, Чехословакии, Венгрии, а также в ФРГ. В США, Великобритании и многих других капиталистических странах Л. не получило развития как теоретическая дисциплина, но отдельные исследования, проводимые в прикладных целях, главным образом по классификации земель
1. Разработка технологического процесса получения горячекатаного листа
2. Разработка технологической линии получения нектара "Мультифруктовый"
3. Разработка технологического процесса для получения матрицы с удлиненно-продолговатым отверстием
4. Разработка технического и программного обеспечения автоматизированной системы научных исследований
10. Разработка технологического процесса изготовления вала
11. Разработка технологического процесса ТО-1 автомобиля ГАЗ-31029
12. Разработка технологического процесса ТР топливной аппаратуры автомобиля КамАЗ-5320
13. Разработка технологического процесса ЕО автомобиля ГАЗ-53
14. Разработка технологического процесса ТО-2 автобуса ЛиАЗ-677
15. Разработка технологического процесса восстановления шатуна двигателя автомобиля ГАЗ-53А
16. Разработка технологического процесса восстановления детали
Бассейн "Жираф". 
Машинка "Бибикар (Bibicar)", розовая. 
Автомобиль со звуковым сигналом "Джип-каталка с ручкой", красный. 18. Разработка технологического процесса
19. Разработка интегрированного стартер-генератора на основе вентильно-индукторной машины
21. Психология религии: предмет, место в системе научного знания и методы исследования
25. Статистический анализ оплаты труда по отраслям на основе системы национальных счетов
26. Разработка тестов и дидактических материалов по предмету Чрезвычайные ситуации природного характера
27. Разработка технологических приемов выращивания груши
29. Разработка технологического процесса изготовления детали в САПР ТехноПро
30. Разработка технологического процесса сборки и монтажа усилителя фототока
31. Математические основы системы остаточных классов
32. Разработка матрицы ответственности и полномочий в системе качества предприятия
Лосьон солнцезащитный для детей Kolastyna, SPF-30, 150 мл. 
Подарочный набор "Покер", арт. 42447. 
Эко-гель "Organic People" для стирки детского белья, 1,5 литра. 33. Организация управления гибким производственным комплексом на основе системы ЧПУ
35. Разработка технологического плана производства хлеба домашнего
36. Разработка технологического процесса детали "Шатун"
37. Разработка технологического процесса изготовления детали
41. Разработка технологического процесса механической обработки детали типа "фланец"
42. Разработка технологического процесса механической обработки заготовки "Ролик"
43. Разработка технологического процесса механической обработки колеса зубчатого 6Р12.31.58А(ПМ)
44. Разработка технологического процесса обработки детали "Корпус"
45. Разработка технологического процесса обработки щита подшипникового
47. Разработка технологического процесса производства летних женских туфель
48. Разработка технологического процесса сборки "Штампа"
Кружка-хамелеон "Разогрей Звезду". 
Пенка для купания малышей "Arau Baby", 400 мл. 
Набор мягкой мебели для гостиной "Коллекция". 49. Разработка технологического процесса сборки редуктора
50. Разработка технологического процесса сборки редуктора червячного и изготовления крышки корпуса
51. Разработка технологического процесса термической обработки детали
52. Разработка технологического процесса термической обработки детали из стали марки 20ХНР
53. Разработка технологического процесса термической обработки стальной детали. Вал коробки передач
57. Разработка технологической карты на возведение типового этажа
58. Разработка технологических решений проекта реконструкции колесно-роликового участка вагонного депо
59. Разработка технологического проекта участка ремонта и монтажа шин
61. Описание технологического процесса получения грунтовки водно-дисперсионной глубокого проникновения
62. Разработка динамических моделей для транспортно-производственной системы
64. Язык и речь Петра Первого (на основе произведения "Петр I" А. Толстого)
Пенал "Автомобиль N 1". 
Подставка для колец "Собачка", 8 см. 
Настольная игра "Соображарий". 68. Разработка эффективной системы энергоснабжения на основе ВИЭ
69. Разработка системы агротехнических мероприятий по получению высоких урожаев
74. Расчет показателей разработки элемента трехрядной системы
76. Проектирование и разработка сетевых броузеров на основе теоретико-графовых моделей
77. Разработка верхнего уровня Информационной Системы Университета
78. Разработка АРМ на основе персонального компьютера для дома
79. Разработка информационно-справочной системы "Сводка погоды" /Prolog/
80. Разработка информационно-справочной системы "Картотека ГАИ" /Prolog/
Пломба свинцовая 10 мм, упаковка 1 кг. 
Карандаши цветные BIC "Kids ECOlutions Evolution", пластиковые, 24 цвета. 
Комплект постельного белья 1,5-спальный "Disney" (с наволочкой 50х70 см). 81. Разработка информационно-справочной системы "Технический паспорт автомобиля" /Prolog/
82. Разработка информационно-справочной системы "Технический паспорт автомобиля" /Prolog/
83. Разработка фрагментов оболочки экспертной системы
84. Разработка фрагмента информационной системы "АБОНЕНТЫ ГТС"
85. Разработка системы управления работой коммерческой компании
89. Разработка информационно-справочной системы
91. Разработка автоматизированной информационной системы учёта товародвижения в торговле
92. Разработка автоматизированной системы складского учета
94. Исследование уровня безопасности операционной системы Linux
96. Исследование регрессии на основе численных данных
Напольный пазл "Машинки". 
Стул детский Ника "СТУ3" складной моющийся (цвет: розовый, рисунок: сердечки). 
Крышка силиконовая "Невыкипайка", 29 см (арт. TK 0081). 97. Разработка системы рейтинг-контроля уровня усвоения знаний студентов
98. Технологические основы машиностроения (лекции)
99. Создание и исследование шпаклевочных паст на основе УПС и АВС
