Библиотека Рефераты Курсовые Дипломы Поиск
Библиотека Рефераты Курсовые Дипломы Поиск
сделать стартовой добавить в избранное
Кефирный гриб на сайте www.za4et.net.ru

Химия Химия

Жидкокристаллические полиэфиры, содержащие фрагменты камфорной кислоты

Брелок LED "Лампочка" классическая.
Брелок работает в двух автоматических режимах и горит в разных цветовых гаммах. Материал: металл, акрил. Для работы нужны 3 батарейки
131 руб
Раздел: Металлические брелоки
Забавная пачка денег "100 долларов".
Купюры в пачке выглядят совсем как настоящие, к тому же и банковской лентой перехвачены... Но вглядитесь внимательней, и Вы увидите
60 руб
Раздел: Прочее
Ночник-проектор "Звездное небо и планеты", фиолетовый.
Оригинальный светильник - ночник - проектор. Корпус поворачивается от руки. Источник света: 1) Лампочка (от карманных фонариков) 2) Три
330 руб
Раздел: Ночники

В последние годы проявляется особый интерес к введению в ЖК-по-лимеры с мезогенными группами в основной цепи различных алифатических циклов , что позволяет значительно улучшить их растворимость и удобных растворителях и понизить температуры фазовых переходов. В эти циклы могут быть включены хиральные центры. Тогда появится возможность получения оптически активных полимеров, холестериков или хиральных смектиков. Продолжая ранее начатые нами исследования мезогенных свойств фрагмента типа I , содержащего варьируемое центральное ядро R и боковые 4-оксибензоатные группы, мы решили в качестве центрального ядра ввести остаток камфорной кислоты Ранее было показано, что использование как мономеров дихлорангид-ридов, структура которых соответствует структуре мезогенного фрагмента, позволяет получать методом высокотемпературной безакцепторной поликонденсации широкий набор ЖК-полиэфиров высокой ММ Условия синтеза полимеров отрабатывали на рацемических производ-ных. Дихлорангидрид III был получен в условиях, аналогичных условиям получения камфороилхлорида . Поликонденсацией III с гексамети-ленгликолем-1,6, декаметиленгликолем-1,10, хлоргидрохиноном и гидрохиноном были получены соответствующие полиэфиры IVa-r. За исключением поли(га-фенилен-камфороил-бкс-4-оксибензоата) IVr, который не плавится до температуры деструкции, все они имеют низкие температуры размягчения и не обладают ЖК-свойствами (табл. 1). Поликонденсация камфороилхлорида с хлоргидрохиноном, гидрохиноном и 4,4'-диоксидифенилом также привела к получению полимеров V— VII, не обладающего ЖК-свойствами (табл. 1). То обстоятельство, что на основе 4,4'-диоксидифенила и различных алифатических кислот Кригбаум с сотр. получил широкий набор ЖК-по-лиэфиров , позволяло надеяться получить ЖК-сополиэфиры сополиконденсацией 4,4'-диоксидифенила, камфороилхлорида и соответствующего алифатического дихлорангидрида. Нами был выбран дихлорангидрид пимелиновой кислоты, так как было известно, что его гомополимер с 4,4'-диоксидифенилом образует нематический тип мезофазы. Следовательно, при введении хиральной добавки можно было получить холестерический тип мезофазы . Рис. 1. Зависимость температур фазовых переходов от состава сополиэфиров VIII: 1 и 2 — температуры плавления и изотропизации Рис. 2. Спектр кругового дихроизма пленки сополиэфира VIH-10 использован L-камфороилхлорид и в результате получен набор ЖК-со полимеров VIII (рис. 1). Все сополиэфиры VIII, обладающие ЖК-свойствами, при охлаждении из изотропного расплава образуют планарную текстуру, которую удается «заморозить» в пленке при быстром охлаждении. Планарная текстура сополиэфиров VIII с х&g ;0,5 отражает свет в видимой области (голубой), что часто наблюдается у низкомолекулярных холестеринов . Нами были сняты спектры кругового дихроизма (КД) полученных пленок (рис. 2). Эти спектры по форме аналогичны полученным Кригбаумом и Ватапабе для пленок сополиэфиров 4,4'-диоксидифенила, 3-метиладипи-новой кислоты и алифатических дикарбоновых кислот . Мы полагаем, однако, что следует с осторожностью связывать наблюдаемый спектр только с круговым дихроизмом, вызванным (закрученной) холестерической структурой пленок, так как сама планарная текстура является двулучепреломляющей и обладает свойствами двуосного кристалла.

Об этом свидетельствует изменение кругового дихроизма при повторном снятии спектра одной и той же пленки. В то же время постоянство длины волны максимума спектра КД свидетельствует о том, что основной вклад в явление кругового дихроизма вносит планарная холестерическая текстура. Рис. 3. Спектры поглощения и кругового ди- .рад.смг/дМОль хроизма растворов полимеров VII (1), VIII-1, (2), VI1I-10 (3) и VIII-4 (4) в хлороформе (о) и диоксане (б) Рис. 4. Спектры кругового дихроизма полимера VIII-10 в различных растворителях: 1 — 100%-ный хлороформ; 2 — 50% хлороформа 50% диоксана; 3 — 22% хлороформа 78% диокеана; 4 — 100% диоксана Рис. 4. Спектры кругового дихроизма полимера VIII-10 в различных растворителях: 1 — 100%-ный хлороформ; 2 — 50% хлороформа 50% диоксана; 3 — 22% хлороформа 78% диокеана; 4 — 100% диоксана Нами были исследованы хироптические свойства сополиэфиров VIII в растворе (табл. 2). Нелинейная зависимость величины мольного оптического вращения от состава, вероятно, определяется различной ММ этих сополиэфиров . Спектры КД растворов сополиэфиров VIII приведены на рис. 3. Обращает на себя внимание сильное влияние растворителя. Для подобных алкиленароматических полиэфиров хлороформ — более хороший растворитель, чем диоксан . В то же время фрагмент камфорной кислоты, как об этом можно судить на основании величин характеристической вязкости и ММ (табл. 2), является более «гибкой» развязкой, чем фрагмент пимелиновой кислоты. Величина КД в случае сополимеров VIII с большим содержанием фрагментов камфорной кислоты (55%) не зависит от растворителя и прямо пропорциональна содержанию этих фрагментов. Вероятно, она определяется в основном дисимметричным окружением бифенильного хромофора. Резкое изменение величины КД происходит при переходе от хлороформа к диоксану для сополимера VII-10 с Ј=0,52, что, вероятно, обусловлено изменением конформации полимера, вызванного ухудшением качества растворителя. Эти изменения происходят в широком диапазоне соотношений хлороформ — диоксан (рис. 4) и отражают усредненное влияние растворителя на конформацию макромолекул. Сополимер, содержащий 23% камфорной кислоты, растворяется в диоксане настолько плохо, что нам не удалось получить его истинный спектр КД (опалесцирующие растворы этого полимера проявляют аномальный КД, характерный для агрегирующих систем ). Таким образом, конформация макромолекулы с мезогенными группами в основной цепи определяется соотношением качества растворителя и «гибкости» развязки и может изменяться от статического клубка . Вязкость полученных полимеров измеряли на вискозиметре типа Уббелоде. Мп находили методом ИТЭК на приборе «Hi achi—Perki —Elmer» модели 115 в хлороформе. Температуры фазовых переходов определяли на столике для определения температуры плавления «Боэтиус» с поляризационным микроскопом. Спектры ПМР снимали на приборах «JEOL C60L» (60 МГц) и « esla BS-497» (100 МГц). Оптическое вращение определяли на спектрополяриметре «Pepol-бО» (Великобритания) для растворов концентрацией 0,1-0,5 мг/мл в CF3COOH. Спектры УФ и КД записывали на приборах «Specord UV-VIS» и «Магк III» (Франция) для растворов с концентрацией 0,01—0,05 мг/мл в диоксане.

Камфороил-бис-4-оксибензойную кислоту (II) получали следующим образом. К раствору 72,5 г (0,53 моля) α-оксибензойной кислоты в 600 мл 1 н. aOH в течение 30 мин при перемешивании прикапывали раствор 60 г (0,25 моля) камфороил хлорида в 200 мл четыреххлористого углерода. Затем при комнатной температуре раствор перемешивали еще 5 ч, следя за тем, чтобы рН не опускался ниже 8. Затем раствор подкисляли НС1 до рН 5 и отфильтровывали выпавший осадок. Его дважды перекристаллизовывали из воды и высушивали. Полученный продукт представлял собой кристаллогидрат II с одной молекулой воды. Выход 12,5 г (11%); Гпл=177-178°. Спектр ПМР (100 МГц) в ацетоне-de. б, м. д.: а - 8,06 (4Н); б - 7,18 (4Н); в -1,19-1,09 (6Н); г-0,76 (ЗН); 9-3,15-1,0 (5Н). Вычислено, %: С 63,43; Н 4,88. С24Н22 09. Найдено, %: С 63,37; Н 4,82. Дихлорангидрид камфороил-бис-4-оксибензойной кислоты (III) получали следующим образом. 12,5 г (0,027 моля), 11,8 г (0,20 моля) РС15 в 50 мл абс. петролейного эфира нагревали при 40° 3 ч до прекращения выделения газа. Затем отгоняли эфир в хлорокись фосфора. Оставшаяся прозрачная желтовая жидкость представляла собой искомый продукт. Выход 10,4 г (81%). Спектр ПМР (100 МГц) в CDCU 8 (м.д.): о-8,08 (ЗН); 6-7,20 (4Н); в - 1,19; 1,09 (6Н); г - 0,86 (ЗН); д - 3,15-1,0 (5Н). Для поликонденсации в пробирку помещали эквимольные количества диола и дихлорангидрида (по 0,002 моля) в 4 мл дифенилоксида, в течение 15 мин продували аргоном, помещали в масляную баню, нагретую до 160°, и в токе аргона нагревали в течение 2,5 ч. Затем полимер высаждали в толуол, фильтровали и дважды переосаждали из хлороформа или смеси CF3COOH: СНС1з (1:1 по объему) в метанол. Выход полимеров 95-98%. ЛИТЕРАТУРА Polk М., a du М. Ц J. Polymer Sci. Polymer. Chem. Ed. 1986. V. 24. № 8. P. 1923. Bilibi A.Yu., Zuev V.V., Skorokhodov S.S. // Makromolek. Chem. Rapid Commu . 1985. B. 6. № 9. S. 601. Bred J./JBer. 1912. B. 45. № 1. S. 1419. Krigbaum W.R., Wa a abe J., Ishikawa . // Macromolecules. 1983. V. 16. № 8. P. 1271. Shibaeu V.P., Pla e .Л.//Adva ces Polymer Sci. 1984. V. 60/61. P. 173. Беляков В.А., Сонин А.С. // Оптика холестерических жидких кристаллов. М., 1982. С. 360. Wa a abe J., Krigbaum W.R. // J. Polymer Sci. Polymer Phys. Ed. 1985. V. 23. №3. P. 565. Chielli i E., Solaro Д., Galli G., Ledwi h A. 11 Adva ces Polymer Sci. 1985. V 62. P. 143. Le z R. W. //Rece Adva ces i Liquid Crys alli e Polymers/Ed. by Chapoy L. L. L.; . Y., 1985. P. 3. Keller D., Bus ama e C. // J. Chem. Phys. 1986. V. 84. № 6. P. 2981. Blums ei A., Mare G., Vilasugar S. // Macromolecules. 1984. V. 14. № 8. P. 1543. Chielli i E., Galli G. // Faraday Disc. Chem. Soc. 1985. V. 79. № 16. P. 1. 9

Достигается это под воздействием тепла как самого по себе, так и в сочетании с определенной средой, в которую помещается продукт для нагревания — с водой, жиром или жидкостями, содержащими спирты и кислоты. При этом степень тепла, а также продолжительность его воздействия на продукт и даже вид и форма источника тепла — все это по отдельности, а особенно в совокупности имеет огромное значение для формирования качества блюда и оказывает влияние на его вкус, цвет и не в последнюю очередь на его пищевую ценность. Вот почему знание законов нагрева, умение управлять огнем и теплом на кухне, варьировать и регулировать его крайне важны для овладения кулинарным искусством в целом. За многие века и даже тысячелетия развития кулинарного искусства человечество выработало десятки самых разнообразных способов нагрева пищи, отличающихся у разных народов. Достаточно сказать, что только в русском языке для обозначения разных способов нагрева пищи употребляется десяток глаголов: парить, отваривать, варить, припускать, запекать, печь, жарить, пряжить, тушить, томить, но и они еще не полностью выражают все многообразие способов, степеней и приемов нагрева пищи

1. Витамины. Витамин C (аскорбиновая кислота)

2. Разглашение сведений военного характера, составляющих государственную тайну. Утрата документов, содержащих военную тайну

3. Некоторые аспекты отравлений азотной кислотой и окислами азота при химических авариях

4. Разработка фрагментов оболочки экспертной системы

5. Алгебраическое и графическое решение уравнений, содержащих модуль

6. Некоторые аспекты отравлений азотной кислотой и окислами азота при химических авариях
7. Охрана окружающей среды, связанная с производством серной кислоты
8. Технология неконцентрированной азотной кислоты

9. Влияние мониторов на зрение. Мониторы с электронно-лучевой трубкой (ЭЛТ) или жидкокристаллические (ЖК). Усталость глаз при работе с мониторами

10. Промышленное получение азотной кислоты

11. Азотная кислота

12. Растворимость солей, кислот и оснований в воде

13. Производство серной кислоты контактным способом

14. Электросинтез хлорной кислоты

15. Фотоколориметрическое определение салициловой кислоты в фармпрепаратах

16. Химия наследственности. Нуклеиновые кислоты. ДНК. РНК. Репликация ДНК и передача наследственной информации

Штамп самонаборный "Printer С20-Set", 38x14 мм, синий.
Размер оттиска: 38х14 мм. 4 строк текста, без рамки. Касса шрифта с пинцетом для набора в комплекте. В комплекте: сменная подушка,
492 руб
Раздел: Штемпельная продукция, губочницы
Кошелёк "Pixie Crew" с силиконовой панелью для картинок (чёрный, алфавит).
Повседневные вещи кажутся скучными и однотонными, а тебе хочется выглядеть стильно и быть не как все? "Pixie Crew" сделает твою
799 руб
Раздел: Косметички, кошельки
Бумага "IQ Color", А4, 160 г/м2, 250 листов, черный.
Обладает высокой однородностью цвета и точной нарезкой листа. Применяется для печати на копировально-множительной технике, лазерных и
1124 руб
Раздел: Формата А4 и меньше

17. Серная кислота и экология биосферы

18. Образцы исследования элементарных функций, содержащих обратные тригонометрические функции

19. Содержание глутаминовой кислоты в камерной влаге

20. Глютаминовая кислота

21. Пестициды группы хлорфеноксикарбоновых кислот

22. Соляная кислота
23. Серная кислота
24. Определение содержания аскорбиновой кислоты в яблоках различных сортов

25. Производство серной кислоты из серы

26. Фосфорная кислота

27. Технология неконцентрированной азотной кислоты

28. Рем Викторович Хохлов: фрагменты биографии

29. Содержание аскорбиновой, дегидроаскорбиновой и дикетогулоновой кислот в эритроцитах здоровых детей и страдающих инсулинзависимым сахарным диабетом

30. Барбитуровая кислота

31. Абсорбция с4-олефинов отработанной серной кислотой процесса алкилирования

32. Полимеры, содержащие 6-метилурацил и его производные

Накидка Ritmix RAO-1317.
Материал: ПВХ. Размеры: 82 x 50 см. Варианты исполнения по цвету: прозрачный.
303 руб
Раздел: Прочее
Набор капиллярных ручек "Triplus 334", 36 цветов.
Количество цветов: 36 ярких цветов. Эргономичная форма для удобного и легкого письма. Пишущий узел завальцован в металл. Защита от
1996 руб
Раздел: Капиллярные
Настольная игра №23 "Стану отличником. Азбука + арифметика".
НИ "Стану отличником: Азбука-арифметика" предназначена для игр и занятий с детьми от 3 до 8 лет. Игра включает в себя
479 руб
Раздел: Алфавит, азбука

33. Оксиды. Кислоты. Основания. Амфотерность. Соли

34. Строение и свойства координационных соединений меди(II) с некоторыми О, N – содержащими лигандами

35. Карбоновые кислоты, их производные

36. Азотная кислота

37. Влияние органических кислот цикла Кребса на образование триоз в листьях ячменя

38. Влияние экзогенных трех- и шестиуглеродных углеводов на биосинтез аскорби-новой кислоты в проростках ячменя
39. Особенности генеративного развития и динамики накопления аскорбиновой кислоты в листьях и соцветиях тетраплоидной ромашки аптечной
40. Об одном известном фрагменте комедии Д.И.Фонвизина

41. Образцы исследования элементарных функций, содержащих обратные тригонометрические функции

42. Ранняя небулайзерная терапия при химическом ожоге верхних дыхательных путей у больных с отравлениями крепкими кислотами

43. ЯМР-спектроскопия нуклеиновых кислот, полисахаридов и липидов

44. Конструкция модели секвенатора дезоксирибонуклеиновой кислоты (ДНК)

45. Доказательство генетической роли нуклеиновых кислот

46. Защита прав лиц, содержащихся в следственном изоляторе

47. Фразеосемантическое поле "состояние человека", как фрагмент диалектной языковой картины мира

48. Анализ фрагмента из фильма "99 франков"

Ковш для ванны "Flipper", с лейкой, мятный.
Ковшик для купания и мытья головы Flipper в виде дельфина превратит каждое купание вашего малыша в веселую игру! Мягкий край из
406 руб
Раздел: Ковшики
Настольная игра "Спящие королевы".
Проснитесь и играйте! Королева Роз, Королева Тортов и десять их ближайших подруг заснули, поддавшись сонным чарам и именно вам предстоит
606 руб
Раздел: Карточные игры
Настольная игра "Морской бой для детей" (арт. Ин-1761).
Традиционная настольная игра для всей семьи теперь в новом исполнении! Двум капитанам предстоит сразиться на безбрежной глади океана. Тот,
396 руб
Раздел: Классические игры

49. Сопоставление литературного произведения с картинами художников и музыкальными фрагментами

50. Особеность обеспечения ацетилсалициловой кислотой населения и заведений здравохранения в Украине

51. Биологическая роль соединений, содержащих К+, Na+, их применение в фармации

52. Значение лекарственных веществ и лекарственных форм, содержащих антибиотик

53. Лекарственное растительное сырье, содержащее фенолгликозиды

54. Лекарственные растения и растительное сырье, содержащие полисахариды
55. Лекарственные растения и сырье, содержащие пуриновые алкалоиды
56. Медико-биологическое значение растений, содержащих полисахариды

57. Окисление ненасыщенных жирных кислот. Биосинтез холестерина. Мембранный транспорт

58. Отравления растениями, содержащими алкалоиды тропанового ряда и сердечные гликозиды

59. Влияние гамма-аминомасляной кислоты на процессы, протекающие в организме

60. Витамин С (аскорбиновая кислота)

61. Автоматизация процесса получения сернистого ангидрида при производстве серной кислоты

62. Виробництво лимонної кислоти

63. Извлечение кремнефтористоводородной кислоты при процессе производства фосфорной кислоты

64. Технологія виробництва азотної кислоти

Сушилка для белья напольная складная "Ника СБ3", 10 м.
Сушилка для белья классическая для любых помещений. Напольная, складная без отлетных деталей. Незаменимый атрибут Вашего дома! Длина
551 руб
Раздел: Сушилки напольные
Кукольная мебель "Шкаф".
Шкаф - один из самых необходимых предметов мебели в любом доме, особенно в кукольном. И хочется, чтобы этот предмет был красивым,
362 руб
Раздел: Гардеробные, прихожие
Подушка детская "Бамбук" 40x60 см, арт. ДТ-ПСБД-4060-1.
Детская подушка "Бамбук", подушка с отстрочкой: с наполнителем из бамбукового волокна 400 г/кв.м, чехол (100% хлопок) - сатин
558 руб
Раздел: Размер 50х70 см, 40х60 см

65. Адипиновая кислота

66. Азотная кислота

67. Біохімія нуклеїнових кислот

68. Властивості сірчаної кислоти, її виробництво та застосування

69. Вплив структури аліфатичних карбонових кислот та третинних амінів на каталітичний ацидоліз епіхлоргідрину

70. Димеризация, олигомеризация и полимеризация этилена под действием комплексов никеля, содержащих хелатные лиганды
71. Жидкокристаллические соединения
72. Извлечение серной кислоты из отработанного травильного раствора

73. Исследование свойств полимерметаллических комплексов на основе гидрогеля полиакриламид - акриловая кислота - полиэтиленимин без иммобилизованного металла и с ионами Ni2+

74. Карбоновые кислоты и их производные

75. Синтез и свойства адипиновой кислоты

76. Синтез изобутилового эфира уксусной кислоты реакцией этерификации

77. Синтез нитробензойной кислоты

78. Синтез похідних 3-аміно-4-оксо-3,4-дигідрохіназоліну на основі антранілоїлгідразиду та дикарбонових кислот; їх хімічні перетворення та біологічна активність

79. Синтез слабосшитого полиэлектролита ацетоуксусный эфиракриловая кислота и взаимодействие его с ионами переходных металлов

80. Синтезы на основе малонового эфира, кислоты Мельдрума и ацетоуксусного эфира

Качели подвесные Edu-play "До-Ре-Ми".
Качели подвесные Edu Play "До-Ре-Ми". Легкие по весу, простые в сборке. Устанавливать возможно дома и на улице. Надежные канаты
2535 руб
Раздел: Качели
Фоторамка "Вращающийся куб".
Декоративная фоторамка, выполненная в виде куба. На гранях куба вы сможете разместить шесть фотографии формата 10 см х 10 см. Куб
330 руб
Раздел: Мультирамки
Гель "Meine Liebe" для стирки шерстяных, шелковых и деликатных тканей, 800 миллилитров.
Концентрированный гель "Meine Liebe" идеально подходит для изделий из шерсти, шелка, кашемира, в том числе состоящих из
315 руб
Раздел: Гели, концентраты

81. Нуклеиновые кислоты

82. О растворимости полиарилатов на основе фенолфталеина и дикарбоновых кислот

83. Одноосновные насыщенные карбоновые кислоты

84. Получение серной кислоты путем переработки отходов производства диоксида титана

85. Получение, свойства и применение амидо-аммониевой соли малеопимаровой кислоты на основе малеинизированной канифоли

86. Особенности течения и структурные переходы в алкиленароматических полиэфирах
87. Исследование механизма синергического действия смесей цинковых солей органических кислот и полиолов при термическом распаде поливинилхлорида (ПВХ)
88. Производство глутаминовой кислоты

89. Сорбируемость меди на бурых углях, сапропелях и выделенных из них гуминовых кислотах

90. Экономический расчет производства слабой азотной кислоты с использованием данных по технологии неорганических веществ


Поиск Рефератов на сайте za4eti.ru Вы студент, и у Вас нет времени на выполнение письменных работ (рефератов, курсовых и дипломов)? Мы сможем Вам в этом помочь. Возможно, Вам подойдет что-то из ПЕРЕЧНЯ ПРЕДМЕТОВ И ДИСЦИПЛИН, ПО КОТОРЫМ ВЫПОЛНЯЮТСЯ РЕФЕРАТЫ, КУРСОВЫЕ И ДИПЛОМНЫЕ РАБОТЫ. 
Вы можете поискать нужную Вам работу в КОЛЛЕКЦИИ ГОТОВЫХ РЕФЕРАТОВ, КУРСОВЫХ И ДИПЛОМНЫХ РАБОТ, выполненных преподавателями московских ВУЗов за период более чем 10-летней работы. Эти работы Вы можете бесплатно СКАЧАТЬ.