![]() |
|
сделать стартовой | добавить в избранное |
![]() |
Изучение кластеров и их свойств в области химии |
Министерство образования и науки Украины Реферат по теме: «Изучение кластеров и их свойств в области химии» Донецк 2008 Введение Эта работа посвящена непостоянным группам частиц в химии. Важное значение таких групп уже давно осознавалось в отдельных областях химии - учении о растворах, коллоидной химии, теории кристаллизации, поэтому понятие возникло гораздо раньше, чем подходящий термин. В разных областях химии утверждалось независимо и под собственным именем. Ассоциаты, зародыши, комплексы, сиботаксические группы, агрегаты, сольваты - все эти названия в конце концов обозначают примерно одно и то же. Разнобой в терминологии не случаен, он отражает историю осмысления понятия. Ныне слово «кластер» оказалось своего рода знаменем, под которым собираются ограниченные коллективы частиц из самых разных областей; представление о кластерах как малых коллективах имеет значение не только в химии, но и в астрономии, физике, биологии, социологии, по-видимому, оно прочно утверждается в общей теории систем (это обусловливает популярность термина). Но мы ограничиваемся химическими объектами. Если отвлечься от неизбежных злоупотреблений модой, то причины бурного роста химической литературы, в которой фигурирует «кластер», оказываются вполне серьезными и вескими. Современные физико-химические методы эксперимента позволили перейти от гипотез о существовании непостоянных групп к их фактическому изучению, а развитие вычислительной техники сделало возможным теоретическое «построение» кластеров и расчет их свойств при тех или иных предположениях о взаимодействиях между членами группы. Эти исследования, захватывающие все глубже строение и превращение объектов химии (в особенности недоступный прежде мир короткоживущих форм и состояний), приводят к пониманию того, что кластеры - не экзотика, а весьма общая форма (или состояние) вещества. Свидетельство злободневности темы - появление не только многих сотен и даже тысяч статей, более или менее частных, но и попытки ее общего обзора. 1. Общие сведенья о понятии «кластер» Представления о непостоянных агрегатах атомов и молекул восходят ко второй половине прошлого века, когда в химии утвердилось атомно-молекулярное учение, а в физике - «кинетическая теория материи». Такие представления не раз выдвигались для объяснения поведения жидкостей и жидких растворов, образования осадков и коллоидов, электропроводности жидких электролитов и электрических разрядов в газах. К.М. Гульдберг и П. Вааге, Д.И. Менделеев, В. Рамзай в химии, Дж.К. Максвелл, В.К. Рентген, П. Ланжевен в физике и много других ученых, менее знаменитых, так или иначе участвовали в постепенном становлении понятия, ныне обозначаемого термином «кластер». Сам этот термин впервые появился в научной литературе в 1937 году в известных работах Дж. Е. Майера по статистической механике неидеальных газов. Первоначально он означал группу атомов или молекул, выделяемую в газе по определенным формально-математическим признакам. Здесь введение кластеров было еще чисто математическим шагом. (Наиболее ясно это иллюстрируется тем, что в теории Майера число кластеров может быть отрицательным.)
Однако вскоре, в особенности благодаря Я.И. Френкелю, стало ясно, что при описании неидеальных газов, и особенно предпереходных состояний, можно опираться на представление о действительном образовании групп, или агрегатов, молекул (Я.И. Френкель назвал их «гетерофазными флюктуациями»). Строгая теория неидеальных газов, основанная на представлении о физических кластерах, была развита в статистической механике Т. Хиллом в 1955 году. В течение 50-х годов название и понятие «кластер» стало весьма употребительным в теориях конденсации и вообще образования новой фазы. На конец десятилетия приходится и дальнейшее распространение области применения этого понятия: кластерными соединениями, по предложению Ф. Коттона, были названы химические соединения (например, многоядерные карбонилы металлов и их производные), содержащие несколько связанных друг с другом атомов металла, которые окружены лигандами. В течение второй половины 60-х годов представления о кластерах делаются все более популярными в разных областях химии, в теории жидкого состояния, в учении о растворах и соединениях непостоянного состава (здесь новым явилось продвижение представления о кластерах из области исследований твердых растворов в смежную область нестехиометрических твердых соединений), в плазмохимии, в элементоорганической химии. В конце 60-х - начале 70-х годов кластеры становятся объектом теоретических («компьютерных») исследований. Можно считать, что к началу нашего десятилетия становление общего понятия «кластер» завершилось. Разные авторы вкладывают в термин «кластер» неодинаковое содержание, хотя во всех случаях сохраняется оттенок первоначального значения этого английского слова (clus er) - груда, скопление, пучок, гроздь, группа. В дальнейшем мы будем придерживаться следующего определения: кластер - это группа из небольшого (счетного) и, вообще говоря, переменного числа взаимодействующих частиц (атомов, молекул, ионов). 2. Частицы в кластере Естественно спросить, каковы нижняя и верхняя границы числа частиц в кластере? Ответ на первую половину вопроса очевиден: минимальное число членов, образующих группу, равно двум. Верхняя граница, напротив, размыта и неотчетлива. Но ясно, что она должна находиться в той области, где добавление еще одного члена уже не изменяет свойств кластера: в этой области и заканчивается переход из количества в качество. Ниже мы увидим, что эта граница не вполне однозначна, но практически большая часть изменений, существенных для химика, заканчивается при ~103 частицах в группе. Следует различать свободные кластеры и стабилизированные теми или иными факторами; в последнем случае кластер имеет более сложный состав и приобретает структуру, в которой целесообразно выделять «тело» кластера (т. е. собственно группу взаимодействующих частиц рассматриваемого типа) и стабилизирующие элементы, например «оболочку» из лигандов, или центральную частицу (часто это ион), или совокупность того и другого. Наличие или отсутствие стабилизации резко сказывается на поведении кластеров, и прежде всего на продолжительности их жизни: для стабилизированных кластеров она такая же, как для обычных молекул, для нестабилизированных нижней границей времени жизни разумно считать продолжительность столкновения в газокинетическом смысле, т.
е. 10~13-К)-12 с; то же можно распространить и на простые и сложные кластеры в жидкой фазе. С точки зрения химика, кажется правильным считать кластерами только такие образования, которые существуют достаточно долго, чтобы участвовать в химическом превращении в качестве самостоятельной единицы. При этом остается неясным, при какой же продолжительности жизни кластеров их образование становится кинетически ощутимым. Фактических данных для ответа на этот вопрос мало, но с ростом «разрешающей способности» экспериментальных методов постепенно выясняется важная кинетическая роль даже весьма короткоживущих состояний. Разнообразие типов кластеров определяется возможностью сочетания различных сред и способов стабилизации с множеством вариантов построения тела кластера из частиц той или иной природы. Не приводя здесь развернутой классификации, поясним это на примере. В системах, состоящих из компонента А, образующего тело кластеров Ag, и компонента В, функция последнего может отвечать одному из четырех вариантов: 1) ВАЯ: В - заряд (электрон, позитрон) или центральная частица (ион, молекула); 2) АВ,: В - лиганд; 3) АА, Воэ: В - матрица; 4) AgB: В - второй компонент тела кластера. Реализация этих вариантов различна в газовых, жидких, аморфных и кристаллических средах. Так, для варианта «BAg» примерами являются соответственно: зародыши пара, конденсирующегося на молекулярных ядрах; сольваты ионов и молекул в жидких растворах; металлические кластеры в металлсилицидных, металлфосфидных и других стеклах; субоксиды щелочных металлов. Для варианта «АВ» примерами служат мицеллы поверхностно активных веществ (ПАВ) в жидких средах; кластеры воды в аморфных органических полимерах; кластерные кристаллы (металлы в цеолитах) и, наконец, адсорбаты кластерной дисперсности для сред, представляющих собой межфазные поверхности. Аналогично этому для разных сред легко найти случаи, отвечающие вариантам «АгВг» и «AgBj». При трех компонентах - А, В и С - возможны уже десять вариантов их функций в построении тела кластера и его стабилизации. И почти для каждой из сред, включая меж-, фазные поверхности, можно указать примеры реализации этих вариантов. Таково разнообразие наших объектов. 3. Методы исследования В принципе для исследования свойств и поведения кластеров различных типов могут быть использованы решительно все методы, какими пользуется химия вообще. Однако пригодность и степень эффективности того или иного из них критическим образом зависят от устойчивости исследуемых кластеров; естественно, что к устойчивым системам применимы более многочисленные и более разнообразные по принципам методы наблюдений и измерений. Кроме того, имеет значение, находятся кластеры в равновесии со средой или нет: в первом случае концентрация их постоянна во времени, хотя и мала для короткоживущих объединений, неравновесные же группы частиц приходится специально создавать. При малой продолжительности жизни кластеров внимание исследователя невольно сосредоточивается на процессах их возникновения и разрушения, если же продолжительность жизни велика, то занимаются прежде всего изучением «стационарных» свойств этих объектов.
Он первым решил вопрос о ракете - искусственном спутнике Земли и высказал идею создания околоземных станций как искусственных поселений, использующих энергию Солнца и промежуточных баз для межпланетных сообщений. Труды Циолковского послужили исходной точкой в организации Группы изучения реактивного движения (ГИРД) под руководством С.П. Королева. В 1934 году Королев издает работу "Ракетный полет в стратосфере". Им был разработан ряд проектов, в т.ч. проекты управляемой крылатой ракеты (летавшей в 1939) и ракетопланера (1940). Не менее велик вклад русских в развитие радиотехники и телевидения. Изобретение радио и первые опыты радиовещания были произведены в России. С середины 20-х годов стали осуществляться телевизионные передачи. Вначале они выполнялись с помощью механических систем (разработки П.В. Шмакова), а в 30-х годах - при посредстве более совершенных электронных систем, созданных русскими учеными В.К. Зворыкиным в США и П.В. Тимофеевым в СССР. В области химии большое открытие сделано русским ученым С.В
1. Кристаллизация, структурно-химическое модифицирование и адсорбционные свойства цеолитов. (физхимия)
2. Основные классы неорганических соединений и типы химических реакций
3. Изучение потребительских свойств и экспертиза качества пряностей
4. Изучение обменных свойств мягких контактных линз по отношению к ципрофлоксацину
5. Изучение регулировочных свойств электропривода с двигателем постоянного тока
12. Экспериментальное изучение факторов формирования коммуникативных свойств личности
13. Изучение свойств P-N-перехода различными методами
16. Изучение гнездований зяблика (Fringilla coelebs) Вологодской области
17. Хлорофилл: его свойства и биосинтез
18. Сорбционные свойства мха по отношению к микроорганизмам и тяжелым металлам
19. Гидроакустика — инструмент изучения Мирового Океана
20. Физико-механические свойства мёрзлых грунтов
21. Важнейшие природные соединения алюминия
26. "Хлопки, хлопушки, удары" в народном танце, методика изучения
27. История изучения проблемы культуры, предмет культурологии
28. Роман Ивана Сергеевича Тургенева "Отцы и дети" в аспекте современного изучения классики
29. История литературы Соединенных Штатов Америки
30. И.И.Крылов на Кавказских Минеральных Водах. Изучение проблемы
31. Детерминантные свойства русского языка на фонетическом уровне
32. Цивилизационные методы в изучении истории
33. Изучение системы команд микропроцессора Intel 8086 и аппаратных особенностей ПЭВМ IBM PC
34. Модифицированный симплекс-метод с мультипликативным представлением матриц
35. Изучение взаимно влияющих друг на друга математических параметров
36. Отчет по практической работе "Изучение MS Windows & MS Word 4 Windows 2.0"
37. Общие свойства приложений Office Pro 2000
41. Свойства усредненной функции с сильной осцилляцией
42. Изучение функций в школьном курсе математики VII-VIII классов
43. История изучения капиллярных и поверхностных сил
44. Строение, свойства опухолей
46. Растения, проявляющие адаптогенные свойства
47. Преступность и методика ее изучения
49. Почвы, их происхождение, свойства и их роль в жизни
50. Использование алгоритмов при изучении орфографии в начальных классах
52. О жанрово-хронологическом подходе изучения детской литературы
53. Научные основы школьного курса химии. методика изучения растворов
58. Виды и методы контроля знаний учащихся при изучении предмета "Хранение плодов и овощей"
59. Изучение функций в школьном курсе математики VII-VIII классов
61. Изучение методов оценки качества масла вологодского
62. Потребительские свойства сыров и формирование их в процессе производства
63. Арсенид индия. Свойства, применение. Особенности получения эпитаксиальных пленок
64. Свойства машиностроительных материалов
65. Сегнетоэлектрики, их свойства и применение
66. Изучение теории и технологии выплавки шарикоподшипниковой стали марки ШХ4
67. MIG MAG TIG сварка, установка ванн и душевых поддонов, соединение пластмассовых труб
69. Изучение механизмов металлорежущих станков
73. Тягово-скоростные свойства и топливная экономичность автомобиля
74. Психологические подходы к изучению теории личности и межличностных отношений
75. Психологические подходы к изучению теории личности и межличностных отношений
76. Изучение зрительных иллюзий
78. Основные общепсихологические свойства деятельности
79. Изучение и исследование интегрированных RS-триггеров, а также триггеров серии К155
81. Технология соединения деталей радиоэлектронной аппаратуры
82. Отчет по практике (изучение современного состояния пахотных черноземов, используемых в с/х)
83. Виды и методы контроля знаний учащихся при изучении предмета "Хранение плодов и овощей"
84. Фрактальные свойства социальных процессов
89. Изучение основных правил работы с радиоизмерительными приборами (№23)
90. Реактивный двигатель и основные свойства работы тепловых машин
92. Изучение поверхности полупроводника с помощью сканирующего электронного микроскопа
93. Физические свойства молока
95. Свойства симметрии и закона сохранения
96. Получение и применение кальция и его соединений
97. Свойства и получение ксантогенатов целлюлозы
98. Межпредметные связи в курсе школьного предмета химии на предмете углерода и его соединений
99. НЕОРГАНИЧЕСКИЕ АНИООБМЕННИКИ, СИНТЕЗИРОВАННЫЕ НА ОСНОВЕ ГИДРОКСИДОВ МЕТАЛЛОВ