|
|
|
сделать стартовой | добавить в избранное |
 |
|
Синтез метил сульфона /2-аминофенил/ |
Горшок торфяной для цветов. Государственный комитет РФ по высшему образованию Российский Химико Технологический Университет имени Д.И. Менделеева Кафедра химии и технологии органических красителей Учебная научно-исследовательская работа по теме: Получение метил сульфона Студента VI курса Максимова М.В. Научный руководитель доц. Желтов А.Я. Москва 1998ОглавлениеОглавление 21. Введение 32. Общая часть 4 2.1 Схема синтеза 4 2.2 2,2’-динитродифенилдисульфид 4 2.3 2-нитротиофенол 5 2.4 Метил сульфид, о-нитротиоанизол. 5 2.5 Метил сульфон 63. Экспериментальная часть 7 3.1 2,2’-динитродифенилдисульфид (2) 7 3.2 2-нитротиофенол (3) 7 3.3 Метилсульфид, 2-нитротиоанизол (4) 7 3.4 метил сульфон (5) 8 3.5 метил сульфон (6) 84. Выводы 85 Литература 96 Приложения Ошибка! Закладка не определена. 1. Введение Целью данной работы является получение целевого продукта - метил сульфона, который может быть использован в качестве исходного соединения в синтезе азокрасителей. На кафедре проводились работы со сходными веществами, например получение , -диметиламида и , -диэтиламида ортаниловой кислоты исходя из 2-хлорнитробензола, через дисульфид, с дальнейшим исследованием кинетики азосочетания , -диалкиламидов ортаниловой кислоты с -ацетил-И-кислотой проводилось Смирновой Т.2. Общая часть 2.1 Схема синтеза В результате анализа научной литературы, приведенной в разделе 5, на основании доступности исходных реагентов и простоты методики был выбран следующий путь синтеза метил- 2.2 2,2’-динитродифенилдисульфид Первым этапом нашей работы было получение 2,2’- динитродифенилдисульфида. В литературе достаточно подробно описан метод его получения. При смешении кипящего раствора 2-хлорнитробензола (1) в спирте со спиртовым раствором дисульфида натрия получили 2,2’-динитродифенилдисульфид (2), который очистили от неорганических солей, исходного вещества и побочно образующегося о-хлоранилина, последовательно промывая водой, спиртом и разбавленной соляной кислотой. Выделенный продукт желтого цвета перекристаллизовывают из ледяной уксусной кислоты. Полученный с выходом 40% динитродисульфид представлял собой хроматографически индивидуальное вещество с т. пл., соответствующей литературным данным . Из этого опыта было выявлено, что на выход продукта оказывает большое влияние чистота дисульфида натрия. Так при переходе на дисульфид натрия из другой чистоты, реакционная масса, при добавлении к спиртовому раствору нитрохлорбензола полученного раствора сульфида, приобретала черный цвет, в отличии от красновато-коричневого в случае с более чистым дисульфидом. Также увеличивалось содержание тиофенола в реакционной смеси (появлялся характерный запах). Для выделения продукта (2) приходилось медленно при перемешивании добавлять раствор перекиси водорода, контролируя процесс по цвету и механическим характеристикам реакционной смеси: цвет раствора красный, продукт в виде мелких желтых частичек.2.3 2-нитротиофенол В изученной литературе есть различные методики синтеза данного соединения. Например в диссертации приведен метод получения 2-нитротиофенола из 2,2’-динитродифенилдисульфида с использованием спиртового раствора дисульфида натрия.
Очистка перекристаллизацией из уксусной кислоты. Выход по данной методике получился незначительный, возможно из-за недостаточной чистоты дисульфида натрия. В работе в качестве восстанавливающего агента предлагается использовать гидросульфид натрия. В статьях описаны методы с использованием сульфида натрия и гидроксида натрия в водно-спиртовой среде при кипении. Причем в статье 2-нитротиофенол метилируют без выделения. Мы проводили восстановление полученного в предыдущем опыте динитродифенилдисульфида по методике, описанной в статьях . К кипящему спиртовому раствору (2) прибавляют водный раствор дисульфида натрия и гидроксида натрия, после чего реакционную массу, окрасившуюся в черный цвет выдерживают при кипении, а затем в десять раз разбавляют холодной водой. В результате серии опытов было выявлено, что сильное влияние на выход продукта (3) оказывают чистота дисульфида натрия, время контакта с атмосферой, скорость подкисления раствора нитротиофенолята. При проведении работы в предыдущем семестре именно эта стадия вызвала наибольшие затруднения. В итоге различные факторы, мешающие получению целевого продукта были учтены и продукт выделен. После фильтрации десятикратно разбавленного раствора нитротиофенолята натрия от непрореагировавшего дисульфида (2), причем, ввиду того, что, благодаря малому размеру частиц дисульфида, фильтр быстро забивался, его приходилось менять 2-3 раза за время фильтрации, фильтрат медленно разбавляют при перемешивании соляной кислотой, при этом выпадают желто-рыжие частички нитротиофенола, а раствор меняет цвет с темно-вишневого на ярко желтый. После этого системе для образования частиц более крупного размера дают немного отстояться, и фильтруют. Полученный после фильтрации тиофенол перекристаллизовывают из спирта и либо сразу метилируют, либо сушат в вакуум эксикаторе над щелочью. Во втором случае перед метилированием нитротиофенол (3) переводят в щелочной раствор и отфильтровывают динитродисульфид (2). Выход нитротиофенола после перекристаллизации составил 38%. На хроматограмме обнаружены следы динитродисульфида, возможно за счет окисления раствора тиофенола на хроматографической пластинке. Т. пл. соответствует описанной в литературе сульфид, о-нитротиоанизол. Во всех из изученных методик о-нитротиоанизол (4) получали метилированием 2-нитротиофенола (3). Различие в метилирующих агентах. В статье использовался йодистый метил в щелочной водно-спиртовой среде. В статьях в качестве метилирующего агента использовался диметилсульфат, существенно более дешевый чем метилйодид. Во всех статьях среда щелочная. К щелочному раствору нитротиофенола (3) через медленно прибавляют избыточное количество диметилсульфата. При этом раствор из темно вишневого постепенно превращается в прозрачно желтый. Выпадают желтые частички нитротиоанизола (4).Их отфильтровывают, промывают водой и высушивают. После перекристаллизации из спирта выход хроматографически индивидуального продукта составил 50% в виде светло-желтых пластинок. Температура плавления соответствует литературным источникам сульфон Данное соединение получают окислением метил сульфида (4) в водной среде.
В качестве окислителя в статье выбрана смесь хромовой и уксусной кислот. В статье предложен метод окисления перекисью водорода в среде ледяной уксусной кислоты. В обоих случаях очистка перекристаллизацией из смеси спирт-вода. К раствору нитротиоанизола (4) в ледяной уксусной кислоте, нагретому на кипящей водяной бане, приливаю по каплям раствор перекиси водорода. Затем продолжают нагрев при этой температуре. Через пару часов охлаждают, разбавляют водой и отфильтровывают метил сульфон (5). Следует отметить медленную скорость прибавления перекиси водорода, так же как и то, что сама перекись должна быть в необходимом количестве. В первый раз было добавлено много перекиси, причем неустановленного состава, что привело к выбросу части реакционной массы, а также к ее недоокислению. Во втором случае были учтены ошибки первой попытки и перекись добавлялась через капельную воронку по каплям. Выход хроматографически индивидуального продукта после перекристаллизации из смеси спирт-вода составил 48% в виде белых кристаллов. Температура плавления соответствует литературным источникам сульфон Конечное вещество получают восстановлением метил приводятся методы восстановления цинком в серной кислоте различной концентрации. В работе предложен метод восстановления железным порошком в водной среде в присутствии уксусной кислоты. После восстановления подщелачивают, фильтруют и экстрагируют бензином. Затем экстрагент отгоняют, а вещество перекристаллизовывают из воды. В работе восстановление ведут железными стружками в 50% этаноле с добавлением соляной кислоты в течении 24 часов, после чего фильтруют, упаривают, экстрагируют хлороформом и перекристаллизовывают из петролельного эфира. В результате анализа различных методик был выбран метод восстановления нитрогруппы железом в среде электролита. К железному порошку, протравленному соляной кислотой добавляют спиртовой раствор метил сульфона (5). Смесь перемешивают при нагревании около 8 часов, затем фильтруют, фильтрат упаривают, затем осадок и упаренное вещество экстрагируют хлороформом, который в последствии отгоняют. Полученную после экстракции маслянистую массу перекристаллизовывают из петролельного эфира. На хроматограмме по мимо пятна основного вещества, обнаружено еще два пятна. При обкуривании пластинки оксидом азота с последующим сочетанием с (- нафтолом проявляется интенсивная красная окраска у пятна основного вещества и слабая окраска у пятен побочных продуктов. Возможно, побочные вещества есть продукты окисления целевого амина. Выход после перекристаллизации из петролельного эфира составил 27%. Температура плавления отличается от литературной. Так в 65-66(С, в 53,5-54,5 (С. В нашем случае полученное вещество плавится при 73-78 (С.3. Экспериментальная часть Электронные спектры поглощения всех соединений регистрировали на спектрофотометре “Specord M400” (Karl Zeiss Je a). Инфракрасные спектры поглощения соединений регистрировали на спектрофотометре “Specord M80” (Karl Zeiss Je a) в вазелиновом масле. 3.1 2,2’-динитродифенилдисульфид (2) В круглодонную колбу вместимостью 300 мл, снабженную обратным холодильником, помещают 36 г (0.1
Незабываемы были многие постановки Кролль-оперы, особенно «Летучий Голландец» Вагнера. Сколько настроения, какая большая художественная правда в абсолютно найденном синтезе музыки, содержания, голосов, декораций, чудес световой партитуры! Не случайно один из самых ограниченных и тщеславных деятелей искусства тогдашней Германии Зигфрид Вагнер, сын великого отца, рвал и метал «как главный хранитель традиций постановок Рихарда Вагнера». Он выучил все трафареты постановок прошлого и мешал гениальной музыке отца идти вперед, продолжать жить вместе с современными людьми и современным искусством в его вечном движении. Путь Кролль-оперы, руководимой Клемперером, был нов, талантлив, прогрессивен, и я счастлива, что тоже приложила руку к спектаклю, который был признан кульминацией достижений этого театра. Когда думаешь о каждом звене спектакля во имя его целого, когда все время звучишь оркестром и голосами чудесных певцов и думаешь только о предстоящей премьере, «я» твоего существования уступает место сладостному «мы». Помню последнюю генеральную перед премьерой
1. Контрольный синтез Mg(NO3)2 – MgO – MgCl2
2. Активность Ni и Fe в синтезе наноуглерода при каталитической конверсии метана
3. Біологічна активність S-заміщених похідних 2-метил-4-меркапто-8-метоксихіноліну
5. Проект "Глобалстар". Геодезические спутники /ERS-1,ERS-2/
9. Контрольная работа по муниципальному праву Вариант 2
11. Конспект критических материалов. Русская литература 2-й четверти XIX века
12. Билеты по литературе (2 курс 2 семестр, 2004г.)
14. Военные реформы Александра 2
15. Семейство компьютеров PS/2
16. Процессор для ограниченного набора команд /часть 2 (7)
Тетрадь на резинке "Study Up", А5, 120 листов, клетка, фиолетовая. 
Тетрадь на резинке "Study Up", В5, 120 листов, клетка, желтая. 
Накладка на унитаз "Бегемотик". 17. Синтез голографического изображения с помощью компьютера
18. Сравнение операционных систем /DOS, UNIX, OS (2, WINDOWS/ (Write)
19. Организация файловых систем в OS (2 (WinWord)
20. Анализ и синтез одноконтурной системы автоматического регулирования
21. Анализ и синтез систем автоматического регулирования
26. Инфильтративный туберкулез легких S1-2,6 справа
27. Теоретическая политология (Часть 2)
28. Строительные материалы (лекции за 2-й курс)
29. Синтез ЖК
30. Газоочистка №2 ОАО "АВИСМА"
32. Проект зон ТО-2 и ТР с разработкой слесарно-механического отделения
Настольная игра "Баскетбол". 
Бусы-прорезыватели "Фруктовый микс". 
Трикотажная пеленка кокон "Bambola" (цвет: розовый). 33. Кран РДК-25-2
34. Синтез цифрового конечного автомата Мили
35. Складання логічних схем з метою проектування комбінаційних пристроїв
36. Ремонт и регулировка СМРК-2
41. Синтез 1,3,5-трийодбензола
42. Химический синтез белков в промышленности
43. Производство синтетического аммиака при среднем давлении. Расчёт колонны синтеза
45. Дендримеры. Синтез и свойства
46. Формирование системы сбытовой логистики на примере ЗАО "Ярославский хлебозавод №2"
48. Лекции по политэкономии 2 семестр 1 курс
Термо ланч-бокс "Bento" (арт. TK 0049). 
Зеркальце карманное "Котик", 8x7 см. 
Коробка подарочная "Цветы и павлиньи перья". 49. Моделирование 2-х канальной системы массового обслуживания с отказами
51. Общественно-политическое движение 2-ой половины ХIХ в.
52. Япония после 2-й мировой войны
53. Анархизм в Европе в 1/2 XX века
58. Аэровокзальные комплексы "Пулково-1" и "Пулково-2"
59. Синтез и анализ аналоговых и цифровых регуляторов
60. Криминалистика 2
61. Киевская Русь — первый этап синтеза культур
62. Искусство римских провинций 2-3 вв. н.э.
63. Символика в романе А. С. Пушкина "Евгений Онегин" (сон Татьяны) (вариант 2)
64. "Новые люди" в романе Н.Г. Чернышевского "Что делать?" (2)
Развивающая настольная игра "Котосовы". 
Точилка механическая. 
Электрогрелка "ГЭМР5-60". 65. "Вечная тайна истоков добра и зла" (по 2-ой главе "Мастера и Маргариты)
67. Построение линии пересечения 2-х конусов и цилиндра
68. Численные методы анализа и синтеза периодических сигналов
69. Безинерциальные заряды и токи. Гипотеза об эквивалентности 2-х калибровок
74. Черепно-мозговые нервы: 1,2,3 пары
75. Хирургия (спаечная болезнь 2)
76. Лекции - Офтальмология (Офтальмологический паспорт студента 2)
77. Контрольна з зовнішньоекономічної діяльності2
78. Менеджмент 2
79. Отчет о прохождении преддипломной практики в электросталеплавильном цехе №2 ООО Сталь КМК
80. Определение и обоснование видов и режимов структурной обработки сплава Cu+2,3%Be
Мелки восковые "Maxi", 24 цвета. 
Точилка механическая. 
Кружка "Кот", микс. 81. Физико-химическая модель генерации и эмиссии метана на донных осадков озера Байкал
82. Судьба термоядерного синтеза
83. Энергетический баланс процессов синтеза молекул кислорода, водорода и воды
84. Проектирование состава бетона-2
85. Катализаторы синтеза метанола
89. Билеты к экзамену по правоохранительным органам(часть 2)
90. Учебный курс Экологическое право (часть 2)
91. Проект зоны ТО-2
94. Фантомный референтный индекс (паттерн ты) – дополнение к теории и практике мета-моделирования
95. У истоков новой педагогики: создание и деятельность 2-го МГУ в 1917-1930 гг.
96. Синтез логической ячейки ТТЛШ
Комплект пеленок для мальчика Idea Kids однотонный из бязи (3 штуки, 120х75 см). 
Набор посуды "Peppa Pig". 
Настольная игра "Скажи, если сможешь!". 97. Система сжатия подвижных изображений MPEG-2
99. Синтез частотно-избирательного фильтра
Совок №5. 
Совок большой. 
