![]() |
|
сделать стартовой | добавить в избранное |
![]() |
Синтез метил сульфона /2-аминофенил/ |
Государственный комитет РФ по высшему образованию Российский Химико Технологический Университет имени Д.И. Менделеева Кафедра химии и технологии органических красителей Учебная научно-исследовательская работа по теме: Получение метил сульфона Студента VI курса Максимова М.В. Научный руководитель доц. Желтов А.Я. Москва 1998ОглавлениеОглавление 21. Введение 32. Общая часть 4 2.1 Схема синтеза 4 2.2 2,2’-динитродифенилдисульфид 4 2.3 2-нитротиофенол 5 2.4 Метил сульфид, о-нитротиоанизол. 5 2.5 Метил сульфон 63. Экспериментальная часть 7 3.1 2,2’-динитродифенилдисульфид (2) 7 3.2 2-нитротиофенол (3) 7 3.3 Метилсульфид, 2-нитротиоанизол (4) 7 3.4 метил сульфон (5) 8 3.5 метил сульфон (6) 84. Выводы 85 Литература 96 Приложения Ошибка! Закладка не определена. 1. Введение Целью данной работы является получение целевого продукта - метил сульфона, который может быть использован в качестве исходного соединения в синтезе азокрасителей. На кафедре проводились работы со сходными веществами, например получение , -диметиламида и , -диэтиламида ортаниловой кислоты исходя из 2-хлорнитробензола, через дисульфид, с дальнейшим исследованием кинетики азосочетания , -диалкиламидов ортаниловой кислоты с -ацетил-И-кислотой проводилось Смирновой Т.2. Общая часть 2.1 Схема синтеза В результате анализа научной литературы, приведенной в разделе 5, на основании доступности исходных реагентов и простоты методики был выбран следующий путь синтеза метил- 2.2 2,2’-динитродифенилдисульфид Первым этапом нашей работы было получение 2,2’- динитродифенилдисульфида. В литературе достаточно подробно описан метод его получения. При смешении кипящего раствора 2-хлорнитробензола (1) в спирте со спиртовым раствором дисульфида натрия получили 2,2’-динитродифенилдисульфид (2), который очистили от неорганических солей, исходного вещества и побочно образующегося о-хлоранилина, последовательно промывая водой, спиртом и разбавленной соляной кислотой. Выделенный продукт желтого цвета перекристаллизовывают из ледяной уксусной кислоты. Полученный с выходом 40% динитродисульфид представлял собой хроматографически индивидуальное вещество с т. пл., соответствующей литературным данным . Из этого опыта было выявлено, что на выход продукта оказывает большое влияние чистота дисульфида натрия. Так при переходе на дисульфид натрия из другой чистоты, реакционная масса, при добавлении к спиртовому раствору нитрохлорбензола полученного раствора сульфида, приобретала черный цвет, в отличии от красновато-коричневого в случае с более чистым дисульфидом. Также увеличивалось содержание тиофенола в реакционной смеси (появлялся характерный запах). Для выделения продукта (2) приходилось медленно при перемешивании добавлять раствор перекиси водорода, контролируя процесс по цвету и механическим характеристикам реакционной смеси: цвет раствора красный, продукт в виде мелких желтых частичек.2.3 2-нитротиофенол В изученной литературе есть различные методики синтеза данного соединения. Например в диссертации приведен метод получения 2-нитротиофенола из 2,2’-динитродифенилдисульфида с использованием спиртового раствора дисульфида натрия.
Очистка перекристаллизацией из уксусной кислоты. Выход по данной методике получился незначительный, возможно из-за недостаточной чистоты дисульфида натрия. В работе в качестве восстанавливающего агента предлагается использовать гидросульфид натрия. В статьях описаны методы с использованием сульфида натрия и гидроксида натрия в водно-спиртовой среде при кипении. Причем в статье 2-нитротиофенол метилируют без выделения. Мы проводили восстановление полученного в предыдущем опыте динитродифенилдисульфида по методике, описанной в статьях . К кипящему спиртовому раствору (2) прибавляют водный раствор дисульфида натрия и гидроксида натрия, после чего реакционную массу, окрасившуюся в черный цвет выдерживают при кипении, а затем в десять раз разбавляют холодной водой. В результате серии опытов было выявлено, что сильное влияние на выход продукта (3) оказывают чистота дисульфида натрия, время контакта с атмосферой, скорость подкисления раствора нитротиофенолята. При проведении работы в предыдущем семестре именно эта стадия вызвала наибольшие затруднения. В итоге различные факторы, мешающие получению целевого продукта были учтены и продукт выделен. После фильтрации десятикратно разбавленного раствора нитротиофенолята натрия от непрореагировавшего дисульфида (2), причем, ввиду того, что, благодаря малому размеру частиц дисульфида, фильтр быстро забивался, его приходилось менять 2-3 раза за время фильтрации, фильтрат медленно разбавляют при перемешивании соляной кислотой, при этом выпадают желто-рыжие частички нитротиофенола, а раствор меняет цвет с темно-вишневого на ярко желтый. После этого системе для образования частиц более крупного размера дают немного отстояться, и фильтруют. Полученный после фильтрации тиофенол перекристаллизовывают из спирта и либо сразу метилируют, либо сушат в вакуум эксикаторе над щелочью. Во втором случае перед метилированием нитротиофенол (3) переводят в щелочной раствор и отфильтровывают динитродисульфид (2). Выход нитротиофенола после перекристаллизации составил 38%. На хроматограмме обнаружены следы динитродисульфида, возможно за счет окисления раствора тиофенола на хроматографической пластинке. Т. пл. соответствует описанной в литературе сульфид, о-нитротиоанизол. Во всех из изученных методик о-нитротиоанизол (4) получали метилированием 2-нитротиофенола (3). Различие в метилирующих агентах. В статье использовался йодистый метил в щелочной водно-спиртовой среде. В статьях в качестве метилирующего агента использовался диметилсульфат, существенно более дешевый чем метилйодид. Во всех статьях среда щелочная. К щелочному раствору нитротиофенола (3) через медленно прибавляют избыточное количество диметилсульфата. При этом раствор из темно вишневого постепенно превращается в прозрачно желтый. Выпадают желтые частички нитротиоанизола (4).Их отфильтровывают, промывают водой и высушивают. После перекристаллизации из спирта выход хроматографически индивидуального продукта составил 50% в виде светло-желтых пластинок. Температура плавления соответствует литературным источникам сульфон Данное соединение получают окислением метил сульфида (4) в водной среде.
В качестве окислителя в статье выбрана смесь хромовой и уксусной кислот. В статье предложен метод окисления перекисью водорода в среде ледяной уксусной кислоты. В обоих случаях очистка перекристаллизацией из смеси спирт-вода. К раствору нитротиоанизола (4) в ледяной уксусной кислоте, нагретому на кипящей водяной бане, приливаю по каплям раствор перекиси водорода. Затем продолжают нагрев при этой температуре. Через пару часов охлаждают, разбавляют водой и отфильтровывают метил сульфон (5). Следует отметить медленную скорость прибавления перекиси водорода, так же как и то, что сама перекись должна быть в необходимом количестве. В первый раз было добавлено много перекиси, причем неустановленного состава, что привело к выбросу части реакционной массы, а также к ее недоокислению. Во втором случае были учтены ошибки первой попытки и перекись добавлялась через капельную воронку по каплям. Выход хроматографически индивидуального продукта после перекристаллизации из смеси спирт-вода составил 48% в виде белых кристаллов. Температура плавления соответствует литературным источникам сульфон Конечное вещество получают восстановлением метил приводятся методы восстановления цинком в серной кислоте различной концентрации. В работе предложен метод восстановления железным порошком в водной среде в присутствии уксусной кислоты. После восстановления подщелачивают, фильтруют и экстрагируют бензином. Затем экстрагент отгоняют, а вещество перекристаллизовывают из воды. В работе восстановление ведут железными стружками в 50% этаноле с добавлением соляной кислоты в течении 24 часов, после чего фильтруют, упаривают, экстрагируют хлороформом и перекристаллизовывают из петролельного эфира. В результате анализа различных методик был выбран метод восстановления нитрогруппы железом в среде электролита. К железному порошку, протравленному соляной кислотой добавляют спиртовой раствор метил сульфона (5). Смесь перемешивают при нагревании около 8 часов, затем фильтруют, фильтрат упаривают, затем осадок и упаренное вещество экстрагируют хлороформом, который в последствии отгоняют. Полученную после экстракции маслянистую массу перекристаллизовывают из петролельного эфира. На хроматограмме по мимо пятна основного вещества, обнаружено еще два пятна. При обкуривании пластинки оксидом азота с последующим сочетанием с (- нафтолом проявляется интенсивная красная окраска у пятна основного вещества и слабая окраска у пятен побочных продуктов. Возможно, побочные вещества есть продукты окисления целевого амина. Выход после перекристаллизации из петролельного эфира составил 27%. Температура плавления отличается от литературной. Так в 65-66(С, в 53,5-54,5 (С. В нашем случае полученное вещество плавится при 73-78 (С.3. Экспериментальная часть Электронные спектры поглощения всех соединений регистрировали на спектрофотометре “Specord M400” (Karl Zeiss Je a). Инфракрасные спектры поглощения соединений регистрировали на спектрофотометре “Specord M80” (Karl Zeiss Je a) в вазелиновом масле. 3.1 2,2’-динитродифенилдисульфид (2) В круглодонную колбу вместимостью 300 мл, снабженную обратным холодильником, помещают 36 г (0.1
Незабываемы были многие постановки Кролль-оперы, особенно «Летучий Голландец» Вагнера. Сколько настроения, какая большая художественная правда в абсолютно найденном синтезе музыки, содержания, голосов, декораций, чудес световой партитуры! Не случайно один из самых ограниченных и тщеславных деятелей искусства тогдашней Германии Зигфрид Вагнер, сын великого отца, рвал и метал «как главный хранитель традиций постановок Рихарда Вагнера». Он выучил все трафареты постановок прошлого и мешал гениальной музыке отца идти вперед, продолжать жить вместе с современными людьми и современным искусством в его вечном движении. Путь Кролль-оперы, руководимой Клемперером, был нов, талантлив, прогрессивен, и я счастлива, что тоже приложила руку к спектаклю, который был признан кульминацией достижений этого театра. Когда думаешь о каждом звене спектакля во имя его целого, когда все время звучишь оркестром и голосами чудесных певцов и думаешь только о предстоящей премьере, «я» твоего существования уступает место сладостному «мы». Помню последнюю генеральную перед премьерой
1. Контрольный синтез Mg(NO3)2 – MgO – MgCl2
2. Активность Ni и Fe в синтезе наноуглерода при каталитической конверсии метана
3. Біологічна активність S-заміщених похідних 2-метил-4-меркапто-8-метоксихіноліну
5. Проект "Глобалстар". Геодезические спутники /ERS-1,ERS-2/
9. Контрольная работа по муниципальному праву Вариант 2
11. Конспект критических материалов. Русская литература 2-й четверти XIX века
12. Билеты по литературе (2 курс 2 семестр, 2004г.)
14. Военные реформы Александра 2
15. Семейство компьютеров PS/2
16. Процессор для ограниченного набора команд /часть 2 (7)
17. Синтез голографического изображения с помощью компьютера
18. Сравнение операционных систем /DOS, UNIX, OS (2, WINDOWS/ (Write)
19. Организация файловых систем в OS (2 (WinWord)
20. Анализ и синтез одноконтурной системы автоматического регулирования
21. Анализ и синтез систем автоматического регулирования
26. Инфильтративный туберкулез легких S1-2,6 справа
27. Теоретическая политология (Часть 2)
28. Строительные материалы (лекции за 2-й курс)
29. Синтез ЖК
30. Газоочистка №2 ОАО "АВИСМА"
32. Проект зон ТО-2 и ТР с разработкой слесарно-механического отделения
33. Кран РДК-25-2
34. Синтез цифрового конечного автомата Мили
35. Складання логічних схем з метою проектування комбінаційних пристроїв
36. Ремонт и регулировка СМРК-2
41. Синтез 1,3,5-трийодбензола
42. Химический синтез белков в промышленности
43. Производство синтетического аммиака при среднем давлении. Расчёт колонны синтеза
45. Дендримеры. Синтез и свойства
46. Формирование системы сбытовой логистики на примере ЗАО "Ярославский хлебозавод №2"
48. Лекции по политэкономии 2 семестр 1 курс
49. Моделирование 2-х канальной системы массового обслуживания с отказами
51. Общественно-политическое движение 2-ой половины ХIХ в.
52. Япония после 2-й мировой войны
53. Анархизм в Европе в 1/2 XX века
58. Аэровокзальные комплексы "Пулково-1" и "Пулково-2"
59. Синтез и анализ аналоговых и цифровых регуляторов
60. Криминалистика 2
61. Киевская Русь — первый этап синтеза культур
62. Искусство римских провинций 2-3 вв. н.э.
63. Символика в романе А. С. Пушкина "Евгений Онегин" (сон Татьяны) (вариант 2)
64. "Новые люди" в романе Н.Г. Чернышевского "Что делать?" (2)
65. "Вечная тайна истоков добра и зла" (по 2-ой главе "Мастера и Маргариты)
67. Построение линии пересечения 2-х конусов и цилиндра
68. Численные методы анализа и синтеза периодических сигналов
69. Безинерциальные заряды и токи. Гипотеза об эквивалентности 2-х калибровок
74. Черепно-мозговые нервы: 1,2,3 пары
75. Хирургия (спаечная болезнь 2)
76. Лекции - Офтальмология (Офтальмологический паспорт студента 2)
77. Контрольна з зовнішньоекономічної діяльності2
78. Менеджмент 2
79. Отчет о прохождении преддипломной практики в электросталеплавильном цехе №2 ООО Сталь КМК
80. Определение и обоснование видов и режимов структурной обработки сплава Cu+2,3%Be
81. Физико-химическая модель генерации и эмиссии метана на донных осадков озера Байкал
82. Судьба термоядерного синтеза
83. Энергетический баланс процессов синтеза молекул кислорода, водорода и воды
84. Проектирование состава бетона-2
85. Катализаторы синтеза метанола
89. Билеты к экзамену по правоохранительным органам(часть 2)
90. Учебный курс Экологическое право (часть 2)
91. Проект зоны ТО-2
94. Фантомный референтный индекс (паттерн ты) – дополнение к теории и практике мета-моделирования
95. У истоков новой педагогики: создание и деятельность 2-го МГУ в 1917-1930 гг.
96. Синтез логической ячейки ТТЛШ