Библиотека Рефераты Курсовые Дипломы Поиск
Библиотека Рефераты Курсовые Дипломы Поиск
сделать стартовой добавить в избранное
Кефирный гриб на сайте www.za4et.net.ru

Химия Химия

Реакции присоединения молекул НХ с кислым атомом водорода к ненасыщенным соединениям

Браслет светоотражающий, самофиксирующийся, желтый.
Изготовлены из влагостойкого и грязестойкого материала, сохраняющего свои свойства в любых погодных условиях. Легкость крепления позволяет
66 руб
Раздел: Прочее
Пакеты с замком "Extra зиплок" (гриппер), комплект 100 штук (150x200 мм).
Быстрозакрывающиеся пакеты с замком "зиплок" предназначены для упаковки мелких предметов, фотографий, медицинских препаратов и
148 руб
Раздел: Гермоупаковка
Мыло металлическое "Ликвидатор".
Мыло для рук «Ликвидатор» уничтожает стойкие и трудно выводимые запахи за счёт особой реакции металла с вызывающими их элементами.
197 руб
Раздел: Ванная

Реакции присоединения различных молекул НХ (Х – ОН, Cl, ОАс, C ) к ненасыщенным молекулам (олефины, диены, алкины, нитрилы, альдегиды, кетоны и др.) занимают важное место в промышленном органическом и нефтехимическом синтезе. Рассмотрим механизмы и кинетические модели некоторых процессов. Гидратация олефинов Реакция гидратации этилена в газовой фазе – (1) процесс экзотермический ( ккал/моль), осуществляется на гетерогенных катализаторах (H3PO4/С, борофосфатный катализатор), которые активны лишь при Т &g ; 300°С. При 330°С и P =1 атм равновесный выход этанола равен нулю (a @ 0). При 80 атм выход достигает ~10% (на практике лишь 5 – 6%). Если проводить процесс гидратации в жидкой фазе при температурах ниже Ткр для воды (374°С) и выше Ткр для спирта (247°С) и этилена (9,2°С), термодинамические ограничения заметно уменьшаются. Для реакции (2) (2) при Т = 330°С и и равновесный выход при P &g ;135 атм достигает 48%. В этих условиях при наличии плёнки жидкой воды указанные выше катализаторы быстро теряют активность. Наилучший вариант проведения реакции (2) – атмосферное давление и температуры 80°С &l ; Т &l ; 100 С. В этих условиях a = 40%, однако до настоящего времени нет гомогенных или гетерогенных (в жидкой фазе) катализаторов гидратации в таких мягких условиях. По аналогии с другими процессами присоединения молекул НХ вполне очевидны возможные механизмы этой реакции в случае металлокомплексных катализаторов, например, и не имеется принципиальных причин, которые бы делали невозможной реализацию этих механизмов. Теоретический анализ сернокислотной гидратации этилена, протекающей с образованием на первой стадии процесса этилсульфата в 97% Н2SO4 по реакции (3) (3) показывает, что можно подобрать температуру и давление для процесса, протекающего по уравнению (2) в 50% Н2SО4, если скорость реакции (2) описывается уравнением (4) (4) В этом случае увеличение константы скорости (Т), давления этилена и aH2O должны компенсировать снижение h0 при уменьшении концентрации кислоты с 97% до 50%, процессы образования этилсульфата и его гидролиза будут протекать в одном растворе и процесс при P &g ; 300 атм и Т = 600К становится каталитическим по Н2SО4. Прямая гидратация пропилена в жидкой воде до изопропанола уже не требует столь жёстких условий. Реакция катализируется катионитом КУ-2, имеющим кислотные группы SО3Н, при Т = 130°С и P =50 атм с выходом 10-15% спирта (равновесный выход ~ 18%). В отличие от олефинов гидратация алкинов легко осуществляется в растворах комплексов Hg(II), Cu(I), Ru(III), Au(III) и Pd(II). Гидратация нитрилов Наиболее важные промышленные процессы гидратации нитрилов – реакции синтеза акриламида и адипиновой кислоты. (5) (6) Сернокислотная гидратация нитрила акриловой кислоты (НАК) по реакции (5) осуществляется в концентрированном растворе кислоты в условиях, когда продукт гидратации – акриламид(АА) – образуется в форме сульфата акриламида (7) Разложение соли проводят аммиаком с образованием АА и сульфата аммония (селективность по НАК ~ 80%). Скорость стадии (7) также, как и в случае этилена определяется кислотностью среды.

(8) а механизм реакции типичен для катализа сильными кислотами: Протонированная молекула НАК присоединяет молекулу воды с образованием енольной формы амида и НА с последующей изомеризацией гидроксиимина в амид и связыванием амида серной кислотой. Разработаны и гетерогенные металлсодержащие катализаторы – Cuмет, медь Ренея, меднохромовый и медноцинковый катализаторы синтеза АА. На катализаторе медь Ренея при 80 – 120°С степень превращения НАК 60 – 80%, селективность ~ 96%. Скорость реакции (5) на мелкодисперсном металлическом медном катализаторе (получен разложением СuС2О4) описывается уравнением (9) (9) где CAA и CAK – концентрации АА и акриловой кислоты в растворе. Схема механизма включает восстановленные центры Z·Н2О на поверхности меди. A– – анион акриловой кислоты. При QZ·HAK &l ;&l ; 1 скорость реакции (10) Из сравнения (9) и (10) следует, что k = k2b1; К1 = b3 / СH2O и К2 = 2b40.5. В последние 15 лет появились биотехнологические способы получения акриламида из НАК. Разработан штамм микроорганизмов, содержащих фермент нитрилгидратазу, способный при 20°С и атмосферном давлении проводить гидратацию НАК с выходом 100% АА. Процесс разработан в Японии (фирма i o Chem. J d) и в России и реализован в промышленном масштабе. Гидрохлорирование ацетилена Процесс синтеза винилхлорида по реакции (11) (11) в промышленном масштабе происходит на гетерогенном катализаторе HgCl2/С при 175 – 220°С и P = 1.5 атм. Скорость реакции (11) описывается уравнением (12) свидетельствующем об образовании поверхностных комплексов НgCl2·НCl. По аналогии с гомогенным процессом в системе НgCl2 – НCl – Н2О лимитирующей стадией газофазного процесса является, вероятно, стадия ацидолиза b-хлорвинильного производного ртути Известен также гомогенный процесс с металлокомплексным катализатором RhCl3-2-метилпирролидон (растворитель) при 150°С и P = 1 атм. Процесс исследован на пилотной установке. Скорость и селективность процесса превышают показатели гетерогенного “ртутного” катализатора. Скорость гидрохлорирования описывается уравнением (13) (13) В этой системе в материальном балансе по участвует комплекс Rh(III) с НСl и С2Н2. Гидроацетоксилирование ацетилена Один из промышленных процессов синтеза винилацетата (ВА) основан на реакции (14) (14) Экзотермическая реакция (14) ( = – 23.4 ккал/моль) осуществляется на солевом нанесённом катализаторе Z (ОАс)2/С в интервале 180 – 230°С и P = 1.5 атм. Используют и стационарный и кипящий слой катализатора с содержанием Z (ОАс)2 25 – 30%масс. Основные побочные реакции – полимеризация ацетилена, винилацетата и ацетальдегида на оксиде цинка (Z О), образующемся при разложении ацетата цинка, гидратация ацетилена до ацетальдегида, образование кротонового альдегида и этилидендиацетата. Мольное отношение С2Н2/АсОН ~ 4 – 5. На отечественном промышленном катализаторе скорость реакции в промышленном интервале варьирования РAcOH описывается уравнением (15) (15) Две схемы механизма согласуются с этим уравнением: В случае механизма (b) вся поверхность активного Z (ОАс)2 принимается покрытой уксусной кислотой (ZєНZ (ОАс)3), а торможение процесса АсОН связывают со стадией образования Н2Z (ОАс)4.

На более активном катализаторе КО45, полученном в МИТХТ им. М.В. Ломоносова в режиме интенсивной циркуляции раствора ацетата цинка через слой активированного угля, скорость реакции описывается более общим уравнением (16), отражающим наличие максимума на кривой R = j(PAcOH). (16) Уравнение (16) получено дискриминацией 92 кинетических моделей синтеза ВА. В определённом интервале PAcOH из уравнения (16) получается уравнение (15). При изучении кинетики этой реакции на цинкацетатных катализаторах, приготовленных различными методами, было обнаружено, что вид кинетического уравнения зависит от способа приготовления катализатора при примерно одинаковом содержании Z (ОАс)2 на активном угле. Так, для катализатора фирмы “Монтекатини” получено уравнение (17) ,(17) причём в промышленном интервале PAcOH скорость реакции практически не зависит от PAcOH и уравнение (17) превращается в уравнение (18) (18) Гидроцианирование ненасыщенных соединений Среди реакций присоединения HC к кратным связям (С=С, СєС, &g ;С=О) отметим три промышленных процесса гидроцианирования: Синтезы гидроксинитрилов, например, синтез ацетонциангидрина по реакции (19) Механизм реакции включает стадию нуклеофильного присоединения аниона С – к карбонильной труппе. Ацетонциангидрин используется далее в производстве метилметакрилата. Синтез нитрила акриловой кислоты по реакции (20) Процесс проводят в системе CuCl – Н4Cl – НCl – Н2О при 85°С. Выход НАК составляет ~ 80% по ацетилену и 90% по синильной кислоте. Скорость реакции описывается уравнением (21) (21) где – концентрация активного в процессе многоядерного комплекса Сu(I). Механизм процесса описывается последовательностью стадий c лимитирующей стадией (2). В настоящее время производство НАК по реакции (20) является устаревшим методом и сохранилось лишь в г. Навои (Узбекистан). Синтез динитрила адипиновой кислоты по методу фирмы Du Po (22) (22) Процесс протекает через 2 макростадии. Первая макростадия (23) – (23) 1,4-присоединение HC к диену – катализируется галогенидными комплексами Сu(I) и аналогична по механизму реакции (20). Изомеризация 1-цианбутена-2 и гидроцианирование винилпропионитрила происходят в одной макростадии, катализируемой комплексами iL4 в присутствии Z Сl2 (L – Р(ОR)3): (24) Комплексы iL4 катализируют также и стадию (23), но менее эффективно по сравнению с комплексами Сu(I). Отметим, что в суммарном процессе (22) обе молекулы HC присоединяются против правила Марковникова. Вопросы для самоконтроля Какие причины вызывают необходимость проведения прямой гидратации этилена на кислотных катализаторах в жёстких условиях (P, Т)? Назвать методы получения акриламида. Привести механизм кислотной гидратации нитрила акриловой кислоты. Привести механизм гидрохлорирования ацетилена на катализаторе НgСl2/С и сопоставить его с кинетическим уравнением процесса. Механизмы и кинетические модели синтеза винилацетата из ацетилена на цинкацетатном катализаторе? Предложить схему механизма синтеза винилацетата, которая приводит к уравнению . Промышленные процессы гидроцианирования? Приведите механизм процесса фирмы Du Po получения динитрила адипиновой кислоты Литература для углубленного изучения Тёмкин О.Н

Окисление бензальдегида кислородом воздуха протекает как сложный многостадийный процесс с образованием свободных радикалов и промежуточного легко распадающегося продукта типа перекиси, так называемой надбензойной кислоты; 4)Pреакция Канниццаро, или реакция дисмутации, является реакцией окисления восстановления (ок-сидоредукции), при которой из двух молекул альдегида одна окисляется в кислоту, а другая при этом восстанавливается в спирт. Эта реакция, свойственная преимущественно ароматическим альдегидам, была открыта в 1853Pг. итальянским ученым Канниццаро, который установил, что в присутствии концентрированного раствора щелочи (например, 60P%-ного раствора КОН) бензальде-гид превращается в соль бензойной кислоты и бензиловый спирт. В реакцию Канниццаро вступают лишь альдегиды, не имеющие водородного атома у a-углеродного атома альдегида 48.PПрисоединение водорода, воды, спирта, синильной кислоты, гидросульфита Реакции карбонильной группы: Реакции присоединения к карбонилу альдегидов: при протекании этих реакций в большинстве случаев первой стадией является присоединение к положительно заряженному атому углерода карбонила =С=О отрицательно заряженной частицы (например, аниона ОН-)

1. АХОВ. Отравление угарным газом, сероводородом и синильной кислотой

2. Составление уравнений окислительно-восстановительных реакций

3. Синтез изобутилового эфира уксусной кислоты реакцией этерификации

4. Экспедиция Ермака и присоединение Сибири

5. Серологические реакции

6. Условия присоединения Украины к России
7. Ядерные реакции. Ядерная энергетика
8. Синтетические возможности реакции Вильсмейера-Хаака-Арнольда

9. Реакции a-литиированных циклических нитронов с электрофильными реагентами

10. Получение синтетических красителей реакцией азосочетания на примере синтеза 3-окси-4-карбоксиазобензола

11. Колебательные химические реакции - как пример самоорганизации в неживой природе

12. Присоединение российских земель в 17,18,19 веках

13. Присоединение Башкортостана к Русскому государству

14. Реакции на стресс

15. Аллергические реакции

16. Сосудистая система, лечение и иммунные реакции организма

Подгузники Moony, 4-8 кг, экономичная упаковка, 81 штука.
Максимально удобны и просты в применении. "Дышащая поверхность" подгузников обеспечивает доступ воздуха к коже ребенка, а
1423 руб
Раздел: 6-10 кг
Бумага акварельная в листах А3, 200 листов.
Нарезанные листы бумаги для акварели. Формат: А3. Количество листов: 200. Плотность: 180 г/м2. Размеры: 297х420 мм. Отсутствует красочная
1719 руб
Раздел: Папки для акварелей, рисования
Каталка "Утёнок" с ручкой.
Каталка имеет звук трещотки. Длина ручки: 50 см.
551 руб
Раздел: На палочке

17. Особенности психических реакций у населения, пострадавшего в результате локального вооруженного конфликта

18. Москва и Московская губерния в годы реакции и нового революционного подъема

19. Основы фотографии. Фотохимические реакции

20. Классификация химических реакций

21. Ядерные реакции и современная энергетика

22. Психотерапия больных с невротическими реакциями
23. Защитная реакция психики в сложных ситуациях
24. Особенности психических реакций у населения, пострадавшего в результате локального вооруженного конфликта

25. Механизмы защитных реакций

26. Реакции на стресс

27. Соматизированные психические реакции, или соматоформные расстройства: клинические проявления

28. Исследование реакции нижней ионосферы на высыпание энергичных частиц из радиационных поясов Земли

29. Фазы полового сношения и физиологические реакции при его осуществлении

30. "Выгодные" болезни и негативные терапевтические реакции в клинике сексуальных расстройств

31. Процессы интермитенсии в ядерных реакциях с большим поперечным импульсом

32. Процессы интермитенсии в ядерных реакциях с большим поперечным импульсом

Сменная кассета "Барьер 4", универсальная, для всех типов фильтров "Барьер".
Средний ресурс кассеты: 350 литров. Подходит для всех типов фильтров "Барьер".
303 руб
Раздел: Фильтры для воды
Комод "Радуга" (четырехсекционный).
Комод "Радуга" - красочный, практичный, удобный и мобильный. Украшен забавным декором. Имеет четыре удобные секции для хранения
1372 руб
Раздел: Комоды, тумбы, шкафы
Коврик-пазл "Винни".
Коврик выполнен из экологически безопасного полимерного материала, обладающего большой плотностью, высоким сопротивлением нагрузкам на
837 руб
Раздел: Прочие

33. Влияние дозированной ходьбы на сердечно-сосудистые и вегетативные реакции студентов

34. Гетерогенные реакции.

35. Реакция альдольно-кротоновой конденсации, и ее оптимизация

36. Реакции -литиированных циклических нитронов с электрофильными реагентами

37. Химические реакции

38. Реакции С и О ацилирования
39. Свечение сопровождающее биологические реакции
40. Колебательные реакции

41. Реакция Абрамова

42. Константы скорости реакции бензофеноноксида со спиртами

43. Визуальный эффект качественной реакции как аналитический признак для компьютерной идентификации ионов

44. Влияние гидродинамического режима движения жидких потоков без и с протеканием быстрой химической реакции на внешний теплообмен

45. Теория окислительно-восстановительных реакций

46. О реакции пресноводной гидры на экзогенные биологически активные (гормо-нальные) соединения

47. Аллергическая реакция

48. Эмоциональные реакции на ситуацию по формуле АВС

Накладка на унитаз "Бегемотик", белая.
Накладка на унитаз подходит ко всем стандартным туалетам. Кроме того, благодаря краям предотвращающим скольжение легко и твердо
302 руб
Раздел: Сиденья
Фоторамка-коллаж для 12 фото, 58x45x2 см, арт. 238642.
Фоторамка украсит интерьер помещения оригинальным образом и позволит сохранить на память изображения дорогих вам людей и интересных
1460 руб
Раздел: Мультирамки
Набор для специй "Садовая ягода", 2 предмета+салфетница, 23x6,5x9 см.
Набор для специй из 2 предметов и салфетницы на деревянной подставке. Размер: 23x6,5x9 см. Материал: керамика.
318 руб
Раздел: Прочее

49. Полимеразная цепная реакция

50. Рефлекторные реакции и дыхание

51. Кинетика и термодинамика ферментативных реакций

52. Гравитация и электродинамика. Организация живой материи. Каталитические реакции

53. Реакция ячменя сорта Зазерский-85 на инокуляцию биопрепаратами

54. Присоединение одного юридического лица к другому
55. Публичные договоры и договоры присоединения
56. Віденський конгрес. "Священній союз". Монархічна реакція в Європі у 1815—1819 рр.

57. Присоединение к Московскому государству Вятской земли

58. Присоединение Сибири к Российскому государству. Историческая оценка и значение

59. Реакція владних кіл Японії на відкриття країни

60. Маркетинговые исследования. Реакция на рекламные щиты

61. Аллергическая реакция немедленного типа - анафилактический шок

62. Гомеостаз и стресс-реакция организма

63. Клинико-физиологическое обоснование использования массажа при сердечно-сосудистых заболеваниях. Типы личностных (психологических) реакций на болезнь у кардиологических больных

64. Клініко – патогенетична оцінка, прогноз і корекція реакцій систем адаптації на ендогенну інтоксикацію у хворих на менінгоенцефаліт

Горшок надувной для дома и авто "Baby-Krug", розовый.
Невероятно удобный надувной горшок был разработан при непосредственном участии квалифицированных медицинских работников и технических
489 руб
Раздел: Горшки обычные
Коврик для прихожей "Ни следа".
Коврик для прихожей «Ни следа» призван сохранить чистоту и уют в Вашем доме. Он обладает крупным и высоким ворсом из микрофибры, который
613 руб
Раздел: Коврики придверные
Набор маркеров для досок " Kores", 10 штук, 3 мм.
Набор маркеров для досок. Круглый наконечник. Пластиковый корпус. Стираются с таких гладких поверхностей, как пластик, стекло и эмаль,
566 руб
Раздел: Для досок

65. Обострение хронического эндометрита и двустороннего сальпингоофорита с местной реакцией

66. Острые аллергические реакции

67. Патологические реакции на пищу и её компоненты, анафилаксия

68. Постановка реакции ПЦР

69. Регенерація тканин людини. Алергічні реакції організму

70. Сбор и хранение материала, количественное определение 17 – КС по реакции Циммермана
71. Синдром системной воспалительной реакции и сепсис
72. Оцінка результатів маркетингового аналізу міжнародного середовища та можливої реакції компанії на зміни в середовищі. Сутність спільного інвестування як стратегії виходу фірми на зовнішній ринок

73. Управляемость как реакция на проявление власти

74. Прикладные аспекты темы "Скорость химической реакции и катализ" на уроках химии в средней школе

75. Особенности монтажа протяженных участков паропроводов и присоединения новых участков к существующим паропроводам

76. Изучение невротических реакций у студентов в сессионный период

77. Особливості емоційних реакцій в ранньому юнацькому віці

78. Дослідження дії темпераменту на індивідуальні особливості реакції шахтарів на стресові ситуації

79. Тридентский собор: реакция или обновление?

80. Реакция опор конструкции

Домкрат гидравлический, бутылочный, 5 т, высота подъема 180-340 мм.
В линейке представлены модели грузоподъемностью от 2 до 20 тонн. Они предназначены для подъема различных грузов при проведении ремонтных и
977 руб
Раздел: Домкраты, подставки
Органайзер для зубных щеток "EasyStore", бело-голубой (большой).
Этот универсальный органайзер для большой семьи был создан с учётом всех особенностей хранения средств для поддержания гигиены полости
1450 руб
Раздел: Подставки, футляры для зубных щеток
Качели детские деревянные "Гномик".
Качели можно использовать как на улице, так и в помещении. Нейлоновые веревки крепятся с помощью удобных колец и с легкостью выдерживают
469 руб
Раздел: Качели, кресла-качалки, шезлонги

81. Температурные поля, инициированные химическими реакциями в пористой среде

82. Ядерні реакції

83. Определение реакций стержней удерживающих грузы

84. Активность. Порядок реакций

85. Вклад в органічний синтез реакцій Чичибабина

86. Выбор реактора для проведения реакции окисления сернистого ангидрида в серный ангидрид
87. Вычисление теплового эффекта реакций
88. Енолят-анионы и енамины. Таутомерия. Альдольные реакции

89. Изучение основных закономерностей протекания химических реакций

90. Кинетика химических реакций

91. Классификация химических реакций

92. Простые эфиры. Краун-эфиры. Представления о межфазном катализе. Реакции простых эфиров

93. Реакции спиртов. Кислотно-основные свойства спиртов. Реакции с участием нуклеофильного центра

94. Реакции фенолов

95. Синтез хлороформа. Реакции нуклеофильного замещения и элиминирования галогеналканов

96. Скорость химических реакций. Катализ и химическое равновесие

Песочные часы "Обратные".
Песочные часы «Волшебные Обратные» - антистресс. Часы направлены на то, чтобы отвлечь Вас от напряжения и снизить стресс. Они не только
330 руб
Раздел: Часы песочные
Игра настольная "Тараканы в холодильнике".
Настольная игра предназначена для детей старше 7 лет. В распоряжении каждого игрока команда из трех тараканов, цель которых унести из
391 руб
Раздел: Карточные игры
Настольная игра "Друг-утюг".
Очень веселая игра для шумной компании, которая одинаково понравится и детям, и взрослым. Игровой процесс прост и в то же время невероятно
780 руб
Раздел: Игры на ассоциации, воображение

97. Сложные реакции. Типы реакций

98. Тепловые эффекты химических реакций

99. Химическая реакция в смеси идеальных газов. Константа химического равновесия в смеси идеальных газов

100. Химические свойства альдегидов и кетонов. Присоединение кислородных нуклеофилов


Поиск Рефератов на сайте za4eti.ru Вы студент, и у Вас нет времени на выполнение письменных работ (рефератов, курсовых и дипломов)? Мы сможем Вам в этом помочь. Возможно, Вам подойдет что-то из ПЕРЕЧНЯ ПРЕДМЕТОВ И ДИСЦИПЛИН, ПО КОТОРЫМ ВЫПОЛНЯЮТСЯ РЕФЕРАТЫ, КУРСОВЫЕ И ДИПЛОМНЫЕ РАБОТЫ. 
Вы можете поискать нужную Вам работу в КОЛЛЕКЦИИ ГОТОВЫХ РЕФЕРАТОВ, КУРСОВЫХ И ДИПЛОМНЫХ РАБОТ, выполненных преподавателями московских ВУЗов за период более чем 10-летней работы. Эти работы Вы можете бесплатно СКАЧАТЬ.