Библиотека Рефераты Курсовые Дипломы Поиск
Библиотека Рефераты Курсовые Дипломы Поиск
сделать стартовой добавить в избранное
Кефирный гриб на сайте www.za4et.net.ru

Химия Химия

Реакция альдольно-кротоновой конденсации, и ее оптимизация

Ручка "Шприц", желтая.
Необычная ручка в виде шприца. Состоит из пластикового корпуса с нанесением мерной шкалы. Внутри находится жидкость желтого цвета,
31 руб
Раздел: Оригинальные ручки
Крючки с поводками Mikado SSH Fudo "SB Chinu", №4BN, поводок 0,22 мм.
Качественные Японские крючки с лопаткой. Крючки с поводками – готовы к ловле. Высшего качества, исключительно острые японские крючки,
58 руб
Раздел: Размер от №1 до №10
Забавная пачка "5000 дублей".
Юмор – настоящее богатство! Купюры в пачке выглядят совсем как настоящие, к тому же и банковской лентой перехвачены... Но вглядитесь
60 руб
Раздел: Прочее

Реакция альдольно-кротоновой конденсации и её оптимизация. Реакциями конденсации обычно называют различные процессы уплотнения органических молекул, приводящие к образованию более сложных соединений в результате возникновения новых связей между атомами. В результате образуются вещество, содержащее одновременно альдегидную и спиртовую группы; оно было названо альдолем (сокращенное название от слова альдегидоалькоголь, т.е. альдегидоспирт), а конденсации карбонильных соединений, протекающая по такому пути и приводящая к веществам типа альдоля, называется реакцией альдольной конденсации. В альдольной конденсации могут участвовать и молекулы разных альдегидов и кетонов. Последние вступают в реакцию главным образом за счет атомов углерода и водорода, находящихся в (-положении к их карбонильной группе; сама же карбонильная группа кетонов в этих реакциях значительно менее активна, чем карбонильная группа альдегидов. Альдегид и кетон альдоль кротоновый альдегид В более или менее жестких условиях от продуктов этой реакции отщепляется вода и образуется непредельное оксосоединение (из ацетальадегида - кротоновый альдегид), причем часто промежуточный оксиальдегид или оксикетон не может быть изолирован. Реакция альдольной конденсации протекает по следующему механизму и катализируется основаниями (в качестве оснований обычно используют гидроксиды и алкоголяты щелочных металлов): Катализ состоит в том, что ОН- вырывает Н из (-звена оксосоединения, а полученный атом атакует карбонильный углерод другой молекулы. При использовании слабых оснований реакция может оказаться существенно обратимой: пример - конденсация ацетона под действием гидроксида бария: Слабое основание - гидроксид бария - отрывает протон только от кислорода гидроксильной группы, что и приводит к расщеплению диацетонового спирта (4-гидрокси-4-метилпентанон-2) до ацетона. В данном случае образуется равновесная смесь, в которой содержание диацетонового спирта составляет всего 5% (чтобы осуществить синтез последнего с препаративным выходом, продукт конденсации периодически удаляют из реакционной смеси - для этого применяют аппарат Сосклета). При действии сильным основанием (концентрированный раствор щелочи, карбид кальция) продукт альдольной конденсации сначала теряет протон метиленовой группы, а затем - гидроксид- анион, т.е. дегидратируется, и необратимо переходит в непредельное карбонильное соединение: б) при кислотном катализе ион водорода вызывает енолизацию одной молекулы оксосоединения и образование карбониего иона из второй: Кривые стрелки в этих уравнениях означают сдвиг электронов, частично осуществляющийся в молекуле до реакции и завершающийся в реакции образованием новых связей с разрывом старых. Если работать при низких температурах, то, как правило, нетрудно выделить простые альдоли. Альдоли, полученные из ароматических альдегидов, очень легко дегидратируются, так как при этом образуется достаточно длинная система сопряженных связей. Эта дегидратация особенно легко идет при кислотном катализе, но она идет и при щелочном катализе. В противоположность другим альдегидам формальдегид может давать аддукты, в которых замещены все водородные атомы у (-углерода метиленового компонента, например: Это метилольное соединение очень легко вступает в перекрестную реакцию Канниццаро с образованием пентаэритрита.

Так же формальдегид вступает в реакцию, которую впервые осуществил А.М.Бутлеров в 1861 г. Действуя на формальдегид Ca(OH)2, он получил густой сироп, оказавшийся смесью сахаристых веществ, содержащих гексозы. Вначале молекула формальдегида взаимодействует с другой по типу реакции альдольной конденсации: Далее эта молекула может вступать в аналогичную реакцию и в итоге получается смесь стереоизомеров гексоз. Тем не менее, оказывается возможным заставить выступить альдегид в качестве метиленового компонента, если снизить карбонильную активность альдегида, предварительно превратив, переведя его в основание Шиффа и превратив последнее, например действием диизопропиламида лития, в соответствующий анион: Самоконденсация такого аниона идет лишь в малой степени. Реакция с карбонильной группой других альдегидов или кетонов приводит к образованию - аналогов альдолей, которые перегонкой с водяным паром в присутствии щавелевой кислоты можно перевести в (,(-ненасыщенные альдегиды: Легкость протекания кротоновой конденсации зависит также от электроноакцепторности карбонильной группы. В альдегидах она больше, и, следовательно, они легче вступают в кротоновую конденсацию, чем кетоны, и из них труднее получить соответствующие альдоли. Интересно отметить, что в (,(-непредельных карбонильных соединениях - продуктах кротоновой конденсации - влияние карбонильной группы эффективно передается через винильную группу. Особенно ярко это проявляется в случае альдегидов. По этой причине кротоновый альдегид подвергается дальнейшей конденсации, обусловленной протонной подвижностью атомов водорода метильной группы. Аналогичным образом ведут себя получающиеся далее непредельные альдегиды: Следовательно, свойства соединений, в молекуле которых две группы, оказывают взаимное влияние, разделены винильным фрагментом, будут похожими на свойства соединений, где этого разделения нет. Это явление объясняется высокой эффективностью передачи электронного влияния через винильную группу и называется винилогией, а соответствующие соединения - в данном случае альдегиды общей формулы СН3(СН=СН) СНО, где =0, 1, 2 и т.д. - винилогами. Альдегиды, как и кетоны симметричного строения, могут образовывать только один енолят и, следовательно, - только один продукт самоконденсации, а несимметричные кетоны - два енолята и, следовательно, два продукта самоконденсации: Исключения составляют метилкетоны, отщепляющие при катализе основанием протон только от метильной группы. В результате их самоконденсации протекает однозначно: Используя принцип альдольно-кротоновой конденсации, можно вводить в реакцию с альдегидам целый ряд соединений, обладающих С-Н-кислотностью. При этом не всегда можно провести четкую границу между этой реакцией и реакцией Кневенагеля. При синтезе Перкина альдегиды взаимодействуют с ангидридами алифатических карбоновых кислот, причем образуются (,(-ненасыщенные карбоновые кислоты. В качестве оснований, служащих конденсирующими средствами, используют щелочные соли карбоновых кислот или третичные основания (пиридин). Лучше всего идет реакция с ароматическими альдегидами, она приводит к образованию коричных кислот: Конденсация формальдегида с уксусной кислотой с образованием акриловой кислоты также имеет значение в промышленности.

В жестких условиях в качестве метиленового компонента можно использовать также сложные эфиры карбоновых кислот. Они реагируют с ароматическими альдегидами и кетонами с образованием коричных кислот в присутствии алкоголятов щелочных металлов в качестве катализаторов. (По отношению к алифатическим кетонам сложные эфиры ведут себя как карбонильные компоненты). Ацетонитрил может конденсироваться с кетонами и ароматическими альдегидами в условиях межфазного катализа в присутствии концентрированного раствора гидроксида калия. Более кислые сложные эфиры (-хлорозамещенныех жирных кислот реагируют в роли метиленового компонента, как с альдегидами, так и с кетонами. При этом сначала образуется хлорогидрин, который в условиях реакции немедленно отщепляет хлороводород (реакция Дарзана-Кляйзена): (реакция I) Полученные таким способом 2,3-эпоксиэфиры (глицидные эфиры) при омылении декарбоксилируются и перегруппировываются в альдегиды: В условиях межфазного катализа из хлороацетонитрила аналогично реакции I в присутствии гидроксида натрия можно получить 2,3-эпоксипропионитрилы. В качестве других С-Н-кислотных соединений, реагирующих с альдегидами как метиленовые компоненты, можно назвать, например, (- и (-пиколины, а также циклопентадиен. Иллюстрацией такого рода синтезов может служить получение кониина - первого алкалоида, синтезированного Ладенбургом в 1886 г. Из 2-метилпиридина и формальдегида через промежуточный 2- гидроксиэтилпиридин в промышленности получают мономер 2-винилпиридин. При синтезе алкилпиридинов в промышленности промежуточными стадиями также являются реакции альдольно-кротоновой конденсации, связанные с образованием иминов и дегидрированием. Так, из ацетальальдегида и аммиака над Al2O3 при 450оС образуется смесь (- и (-пиколина, конденсация чрезвычайно многогранна, в тех же условиях в присутствии формальдегида получают пиридин и (-пиколин, причем последний можно окислить далее до никотиновой кислоты. Как показывают эти примеры, адольно-кротоновая и имеет важное препаративное значение для создания связей С-С. Общие методики проведения Альдольно-кротоновой конденсации: А. Конденсация алифатических альдегидов. В трехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой, капельной воронкой и внутренним термометром, помещают 1 моль соответствующего альдегида (используют только свежеперегнанные альдегиды и кетоны) в 75 мл эфира. При охлаждении водой очень медленно прибавляют 15%-ный раствор 0.02 моля КОН в метаноле, причем температура в колбе должна поддерживаться в пределах 10-15оС. Затем перемешивают еще 1,5 ч при комнатной температуре, нейтрализуют эквимолярным количеством ледяной уксусной кислоты, отделяют осадок ацетата калия, сушат сульфатом натрия и перегоняют при возможно более низкой температуре. Б. Конденсация алифатических альдегидов (кроме формальдегида) с кетонами. В трегорлую колбу емкостью 500 мл, снабженную мешалкой, капельной воронкой, внутренним термометром, помещают кетон (свежеперегнанный) и прибавляют 0.03 моля КОН в виде 15%-ного метанольного раствора. Если кетон имеет только одну реакционноспособную группу (метильную или метиленовую), то берут 1 моль, во всех других случаях - 3 моля, если хотят получить моноаддукт.

В таком реакторе должны быть получены параметры плазмы и осуществлены плазмофизические режимы работы, близкие к соответствующим параметрам и режимам будущих энергетических реакторов. Он должен содержать все основные системы и узлы, присущие энергетическим реакторам, должна быть проверена работоспособность этих систем и узлов, исследована работоспособность первой стенки реактора при высоких циклических нейтронных нагрузках. ИНТОР должен продемонстрировать надежность производства электроэнергии и воспроизводства трития, а также дать опыт эксплуатации и дистанционного обслуживания термоядерного реактора. На основе проведенного анализа специалисты Международной рабочей группы ИНТОРа показали, что накопленный экспериментальный и теоретический опыт позволяет разработать проект такого реактора "Токамака", базируясь в основном на современном уровне развития техники. В 1982 году был завершен эскизный проект ИНТОРа, после этого проводились работы по оптимизации основных технических решений реактора. Проектные параметры ИНТОРа: объем плазмы более 200 кубических метров, длительность горения реакции 200 секунд, термоядерная мощность 620 мегаватт, электрическая мощность экспериментального электрического модуля 50 мегаватт, коэффициент воспроизводства трития 0,65

1. Организационная структура управления предприятием ресторанно-гостиничного бизнеса и методы ее оптимизации

2. Структура капитала организации и возможности ее оптимизации

3. Енолят-анионы и енамины. Таутомерия. Альдольные реакции

4. Почва, ее состав и особенности

5. Воспитательная работа в вооруженных силах и ее влияние на психику воина в боевой деятельности

6. Страна Испания и ее особенности
7. Камчатка и ее экологическое положение
8. А.Е. Ферсман и Кольский полуостров

9. Инфляция и ее определение

10. Налоговая система РФ и пути ее реформирования

11. Организация сбора налогов в СССР в 60-е годы

12. Исковая давность и ее гражданско-правовое значение

13. Промышленный переворот, капиталистическая индустриализация и ее особенности в Германии

14. Россия в 90-е годы XX века

15. Внешняя политика Российского государства в 20-30-е годы 20-го столетия

16. Норманнская теория происхождения русской государственности ее апологеты и критики

Магнитная игра для путешествий "Подводный мир".
Расположи 4 магнитные детали на игровой доске таким образом, чтобы только указанные в задании обитатели подводного мира остались видны.
554 руб
Раздел: Головоломки
Игра настольная "Дом с привидениями".
Эта веселая соревновательная ролевая игра предназначенна для 2 игроков в возрасте от 5 до 10 лет. Один из них играет за команду из 7
314 руб
Раздел: Классические игры
Доска двухсторонняя магнитно-маркерная с поддоном (набор букв, цифр и знаков на магнитах).
Доска предназначена для детей от 3 лет и может быть использована как основа для наборов магнитных букв, цифр и знаков, магнитной мозаики,
744 руб
Раздел: Доски магнитно-маркерные

17. Анализ Конституции США и ее сравнение с Конституцией РФ 1993 года

18. Конституция Российской Федерации и ее развитие

19. Судебная система РФ и пути ее реформирования

20. Материальная ответственность сторон трудового договора (контакта) и ее виды. Материальная ответственность работников и ее виды

21. Нобелевская премия и ее лауреаты

22. Сниженная лексика английского языка и ее перевод на русский язык (на примере переводов романа С. Кинга “Долгий путь”)
23. Биография И.Е.Репина
24. История развития музыкальной культуры Хакасии (ее взаимодействие и взаимообогащение с русской музыкальной культурой)

25. Структура культуры. Классификация ее видов

26. Германская мифология и ее культурное влияние

27. Цивилизация Ацтеки. Особенности ее культуры

28. Культура Эпохи Высокого Возрождения и ее представители как светочи мировой культуры

29. И.Е. Репин в истории русской живописи

30. Россия в сказках М.Е.Салтыкова-Щедрина

31. Антиутопия к изучению романа Е. Замятина "Мы"

32. Идея и художественные средства ее воплощения в поэме А.Ахматовой "Реквием"

Молокоотсос ручной "Avent" с контейнерами для хранения молока.
Ручной молокоотсос Avent с контейнерами для хранения молока - это необходимая вещь для молодых мам, которые испытывают сложности со
2872 руб
Раздел: Молокоотсосы, аксессуары
Подарочная расчёска для волос "Настенька".
Стильная детская расчёска дарит радость и комфорт. Этот практичный аксессуар по достоинству оценят как маленькие модницы, так юные
372 руб
Раздел: Расчески, щетки для волос
Пенал школьный "Pixie Crew" с силиконовой панелью для картинок (зелёная клетка).
Повседневные вещи кажутся скучными и однотонными, а тебе хочется выглядеть стильно и быть не как все? "Pixie Crew" сделает твою
1096 руб
Раздел: Без наполнения

33. Фонетика эмоциональной речи в ее устной и письменной реализации

34. Образ пейзажа в романе М. Е. Салтыкова-Щедрина "Господа Головлевы"

35. Сила или слабость Катерины проявляется в ее самоубийстве в произведении Островского "Гроза"?

36. Художественная деталь, ее роль и значение в произведениях прозы Н. В. Гоголя, И. С. Тургенева, Ф. М. Достоевского

37. Роль России и ее место в мировой цивилизации в произведениях русской литературы 18-20 вв.

38. Екатерина II и ее ближайшее окружение
39. Золотая Орда и ее падение
40. Внешняя политика Испании в 90-е годы

41. Герб России как отражение ее истории

42. Крестьянская реформа 1861г. Ее предыстория

43. Социально-политическая борьба в Риме в период кризиса республиканского строя (60-е годы 1 в. до н. э.)

44. Эпоха возрождения и ее роль в истории человечества. Реформация /по курсу "Россия в мировой истории"/ (Учебно-методическое пособие)

45. Советско-японские отношения в 90-е годы

46. Христианизация Руси. Ее последствия

47. Кревская уния и ее последствия

48. Разработка схемы топологии локальной корпоративной сети, описание ее технических характеристик и решаемых задач

Сумка-транспортный чехол Baby care "TravelBag" для колясок "Книжка".
Размер: 360х930х500 мм. Цвет: черный.
840 руб
Раздел: Дождевики, чехлы для колясок
Шкатулка музыкальная "Сердце", 20x19x8 см, арт. 24804.
Состав: пластик, элементы металла, стекло. Регулярно удалять пыль сухой, мягкой тканью. Музыкальный механизм с ручным заводом. Товар не
1027 руб
Раздел: Шкатулки музыкальные
Магнитная игра для путешествий "Подводный мир".
Расположи 4 магнитные детали на игровой доске таким образом, чтобы только указанные в задании обитатели подводного мира остались видны.
554 руб
Раздел: Головоломки

49. Разработка программного обеспечения для оптимизации показателей надежности радиоэлектронных систем

50. Оптимизация плана работ по отладке программных продуктов

51. Инсталляция Windows XP. Конфигурирование оболочки Windows XP, оптимизация работы

52. Теорема Пифагора и способы ее доказательства

53. Теория неявных функций и ее приложения

54. Психологическая подготовка беременной и ее семьи к родам
55. Аллергические реакции при переливании крови
56. Преступность и методика ее изучения

57. Характеристика основных отраслей правовой статистики. Ее значение в практической работе правоохранительных органов (Контрольная)

58. Сосна, ее микро и макростроение, техническое использование

59. Понятия о популяциях, сообществах, биоге- оценозах, экосистеме, биосфере и ее основных компонентах

60. Учение В.И.Вернадского и других ученых о ноосфере и ее роли в развитии земной цивилизации; исторические истоки этого учения

61. Научно-исследовательская работа студентов и пути ее совершенствования

62. Образовательная программа школы: назначение, содержание, участие учителей и учащихся в ее разработке

63. Оптимизация детско-родительских отношений при задержке психического развития

64. Смена политических элит в России в 80-90-е гг. XXв.

Коврик для выпечки силиконовый, 38х28 см.
Материал: силикон. Размер: 38х28 см. Цвет в ассортименте, без возможности выбора.
377 руб
Раздел: Коврики силиконовые для выпечки
Фоторамка пластиковая "Poster black", 40x60 см.
Для фотографий размером 40 х 60 см. Материал рамки - пластик. Цвет - черный. Материал подложки - плотный картон. Крепежи позволяют
848 руб
Раздел: Размер 40x60 (А2)
Банки для сыпучих продуктов (3 штуки) и ложки "Birds" 8,5х12 см, 350 см.
Банки для сыпучих продуктов (3 штуки) и ложки "Birds" станут незаменимым атрибутом приготовления пищи. Прекрасно впишутся в
642 руб
Раздел: Наборы

65. Коллективизация в Казахской ССР в 20-30-е годы и ее последствия

66. Праворадикальные партии и движения Европы в 90-е годы

67. Проблемы ядерного разоружения в 60-е - 80-е годы

68. Разработка технологии плавки стали в электродуговой печи ДСП-80 и расчет ее механизма

69. Определить себестоимость 1 Гкал тепловой энергии на проектируемой промышленной котельной и установить влияние на ее себестоимость выбранного вида топлива

70. Разработка опорной Цифровой Системы Коммутации (на примере ЦСК "Квант-Е")
71. Технологичность изделия, ее показатели и пути обеспечения
72. Статистический анализ и оптимизация САР. Привод сопла ракеты носителя

73. Модернизация топливной системы легковых автомобилей для повышения ее надежности и облегчения запуска двигателя

74. Разработка технологического процесса ЕО автомобиля УАЗ-3303

75. Психическая напряженность и ее влияние на деятельность

76. Психология и ее предмет

77. Любовь и ее значение в жизни человека

78. Оптимизация общения в семье (учет доминантности полушарий головного мозга в консультативной работе с семьями)

79. Интернет-зависимость и ее психологическая характеристика

80. Разработки функциональной схемы и определение ее быстродействия

Ножницы "Pigeon" для ногтей новорожденных.
Ножницы для ногтей новорожденных "Pigeon" благодаря маленьким закругленным и тонким лезвиям, позволяют подстригать ногти малыша
721 руб
Раздел: Маникюрные наборы детские
Точилка механическая "Classic", синяя.
Цветной пластиковый корпус с прозрачным контейнером, объемный контейнер для стружки, стальные самозатачивающиеся ножки. Размеры: 91x88x4 мм.
317 руб
Раздел: Точилки
Карандаши металлик, трехгранные, 12 цветов.
Карандаши цветные металлик. Трехгранные. Удобно точить. Прочный грифель. Количество цветов: 12. В ассортименте, без возможности выбора.
324 руб
Раздел: 7-12 цветов

81. Розрахунки й оптимізація характеристик систем електрозв’язку. (Расчёты и оптимизация характеристик систем электросвязи)

82. Астрология и причины ее популярности

83. Зарождение магии и ее отражение в монотеистических религиозных системах на примере Христианства

84. Оптимизация производственно-отраслевой структуры колхоза «Урал» Кудымкарского района

85. Оптимизация производственной структуры сельскохозяйственного предприятия на примере хозяйства "Путь Ленина"

86. Программа прикладного социологического исследования на тему: "Изучение мнения потенциальных и реальных пользователей всемирной компьютерной сети Internet о проблемах ее существования и развития в Москве"
87. Профессиональное самоопределение российской молодёжи в 90-е годы
88. Ядерные реакции. Ядерная энергетика

89. Шпаргалка по всему курсу физики (как ее преподают в Днепропетровском Государственном Техническом Университете Железнодорожного Транспорта)

90. Косметика и все о ее пользе

91. Быстрота и методика ее развития

92. Теософия Е.П. Блаватской

93. Философия и ее роль в жизни человека

94. Философия и ее роль в жизни человека и общества

95. Основные принципы философской мысли Древней Индии, ее основные школы и направления

96. Пахнет ли роза, если ее никто не нюхает

Пенал-книжка для начальной школы "Ever After High", 21x14 см.
Пенал-книжка для начальной школы. 1 отделение, держатели письменных принадлежностей. Застегивается на молнию. Размер: 21х14х3 см.
303 руб
Раздел: Без наполнения
Набор инструментов.
Помогаю папе - отличный игровой набор для юных мастеров. Научит начальным профессиональным навыкам. Поможет ребенку почувствовать себя
589 руб
Раздел: Инструменты и мастерские
Рюкзачок малый "Вспыш".
Легкий и компактный дошкольный рюкзачок - это красивый и удобный аксессуар для вашего ребенка. В его внутреннем отделении на молнии легко
436 руб
Раздел: Детские

97. Синтетические возможности реакции Вильсмейера-Хаака-Арнольда

98. Реакции a-литиированных циклических нитронов с электрофильными реагентами

99. Химия платины и ее соединений


Поиск Рефератов на сайте za4eti.ru Вы студент, и у Вас нет времени на выполнение письменных работ (рефератов, курсовых и дипломов)? Мы сможем Вам в этом помочь. Возможно, Вам подойдет что-то из ПЕРЕЧНЯ ПРЕДМЕТОВ И ДИСЦИПЛИН, ПО КОТОРЫМ ВЫПОЛНЯЮТСЯ РЕФЕРАТЫ, КУРСОВЫЕ И ДИПЛОМНЫЕ РАБОТЫ. 
Вы можете поискать нужную Вам работу в КОЛЛЕКЦИИ ГОТОВЫХ РЕФЕРАТОВ, КУРСОВЫХ И ДИПЛОМНЫХ РАБОТ, выполненных преподавателями московских ВУЗов за период более чем 10-летней работы. Эти работы Вы можете бесплатно СКАЧАТЬ.