![]() |
|
сделать стартовой | добавить в избранное |
![]() |
Определение релаксационных констант в модифицированных полимерных материалах методом линейной регрессии |
Определение релаксационных констант в модифицированных полимерных материалах методом линейной регрессии В.А. Федорук, В.И. Суриков, Т.Г. Сичкарь, Н.И. Шут, Омский государственный технический университет, кафедра физики Важнейшими характеристиками релаксационных процессов в полимерных материалах являются энергия активации U, температура релаксационного перехода m , предэкспоненциальный множитель B в уравнении Больцмана-Аррениуса. В настоящее время существуют экспериментальные методы определения релаксационных констант . Наибольшее распространение получил подход, разработанный Г.М.Бартеневым с сотрудниками . Несмотря на очевидные достоинства, он имеет один существенный недостаток - требует большого объема экспериментальных исследований. Применение современной вычислительной техники позволяет в ряде случаев упростить процедуру определения релаксационных констант. Особенно этот метод эффективен, с нашей точки зрения, при изучении релаксационных процессов в модифицированных полимерных материалах, когда известны релаксационные константы полимера-связующего. Суть подхода в определении U, m и B с помощью ЭВМ заключается в аппроксимации анализируемого релаксационного максимума на температурной зависимости тангенса угла механических потерь максвелловским максимумом с помощью метода линейной регрессии в сочетании с методом регуляризации (ЛРР) . Максимум Максвелла без учета фона в координатах может быть описан следующим выражением: где U - энергия активации; k - постоянная Больцмана; - максимальное значение . Соотношение (1) было использовано для аппроксимации экспериментальной зависимости . С этой целью искомые параметры Пi представляли в виде , где Пi0 - нулевое приближение, . Разлагая в ряд Тейлора по малой величине , можно получить уравнение вида где A - матрица с тремя столбцами и M строками ( M - число экспериментальных точек); x - вектор-столбец с тремя неизвестными параметрами Пi ; C - вектор-столбец с M элементами, представляющими собой разности экспериментальных и рассчитанных значений . В рассматриваемой задаче неизвестными параметрами являлись U, , m. Переопределенную систему (2) решали путем умножения на транспонированную матрицу A и Таблица 1 Релаксационные константы ЭП УП-643, пластифицированного дибутилфталатом Содержание ДБФ, K эвм кДж/моль кДж/моль Коэффициент уширения r 0 420 140 157 1,1 5 411 155 154 1 10 401 118 150 1,3 добавлением в левую часть единичной матрицы E с параметром регуляризации : Составленные подходящим образом алгоритмы и программы позволяют реализовать метод ЛРР на ПЭВМ. Вышеуказанный метод использовали для расчета релаксационных констант в эпоксидном полимере (ЭП) на основе эпоксиноволачной смолы УП-643, модифицированного жидким пластификатором-дибутилфталатом (ДБФ). Спектры внутреннего трения (тангенс угла механических потерь) определяли на торсионном маятнике в режиме вынужденных колебаний на частотах 20 - 90 Гц с погрешностью по . Скорость сканирования температуры - 2 град./мин. Из анализа спектров внутреннего трения следует, что введение пластификатора приводит к уменьшению температуры -перехода от 420 K (непластифицированный ЭП) до 401 K (ЭП с ДБФ).
При этом резонансная частота -перехода остается неизменной и равной 29 Гц, а ширина спектра меняется аномально, достигая минимального значения в ЭП с ДБФ. Результаты обработки экспериментальных данных непластифицированного и пластифицированного ЭП УП-643 методом ЛРР приведены в таблице. В этой же таблице приведены значения энергии активации -перехода, рассчитанные по известной формуле : В этом соотношении C - константа, равная 10 для -перехода; =29 Гц; значение найдено в работе и составляет . Расхождение найденных значений двумя способами может быть связано с рядом причин. Наиболее существенные из них: отклонение формы реального релаксационного максимума от максвелловского и (или) уширение релаксационного максимума за счет непрерывного распределения времени релаксации . Нами проанализированы эти причины. Хорошее совпадение расчетных кривых с экспериментальными свидетельствует в пользу максвелловской формы реальных релаксационных максимумов. В этом случае уширение релаксационного максимума вследствие распределения может быть учтено с помощью параметра нормального распределения , с которым связан коэффициент относительного уширения максимума . При этом истинная энергия активации связана с рассчитанной по методу ЛРР простым соотношением . Значения r, найденные из этого соотношения для непластифицированного и пластифицированного ЭП УП-643, приведены в таблице. Обращает на себя внимание отсутствие уширения в пластифицированном ЭП, содержащем ДБФ, в отличие от непластифицированного ЭП и пластифицированного ДБФ. Наблюдаемая аномалия в зависимости относительного коэффициента уширения r от доли ДБФ в полимере имеет место и для некоторых физических свойств ЭП УП-643. Так модуль упругости E достигает максимума в ЭП с ДБФ и с дальнейшим ростом содержания ДБФ уменьшается. Детальный анализ причин, ответственных за аномальные явления в пластифицированном ЭП УП-643, не является целью данной работы. Однако, вероятней всего, повышение r и E в области малых концентраций пластификатора имеет ту же природу, что и аномалии механических свойств полимеров при межструктурной пластификации. В заключение отметим, исходя из вышеуказанного, относительную простоту и эффективность предлагаемого метода определения релаксационных констант в модифицированных полимерах. Список литературы Перепечко И.И. Акустические методы исследования полимеров. М.: Химия, 1973. - 296 c. Бартенев Г.М., Зеленев Ю.В. Физика и механика полимеров. М.: Высш. школа, 1983. - 373 c. Тихонов А.Н., Арсенин В.Я. Методы решения некорректных задач. М.: Наука, 1986. - 288 с. Шут Н.И., Сичкарь Т.Г., Лопес О.А., Дущенко В.П. Влияние ДБФ на теплофизические и релаксационные свойства эпоксидной смолы УП-643 // Пласт. массы. 1987. 4. С. 34. Новик А., Берри Б. Релаксационные явления в кристаллах. М.: Атомиздат, 1975. - 472 с. Метод внутреннего трения в металловедческих исследованиях: Справ. изд. Блантер М.С., Плаузов Ю.В., Ашмарин Г.М. и др. М.: Металлургия, 1991. - 248 с.
Эта установка, Spallation Neutron Source (SNS), дала первые частицы 28 апреля. После выхода на расчетный режим она будет производить нейтронные импульсные пучки, мощность которых в восемь раз выше, чем у английского нейтронного генератора ISIS, нынешнего мирового лидера. Строительство SNS началось в 1999 году и обошлось в 1,4 млрд. долларов. Нейтроны широко используются для просвечивания самых разных образцов. Поскольку они хорошо «чувствуют» присутствие водорода и других легких элементов, то с их помощью можно с высокой точностью устанавливать структуры биомолекул, которые содержат много водородных атомов (используются методы дифракции). Нейтронографическая техника применяется для создания лекарств, синтетических волокон, пестицидов, красок, косметики, полимерных материалов, выявления дефектов металлоконструкций и т. п. С помощью SNS с его рекордной мощностью такие исследования можно будет проводить намного эффективнее, нежели в прошлом. Процесс генерации нейтронов в SNS начинается с изготовления отрицательно заряженных ионов водорода, состоящих из протонов с двумя электронами на орбите
1. Компьютерные технологии как фактор эволюции форм и методов обучения
2. Инфляция как социально-экономическое явление и методы ее регулирования
3. Некорректные технологии как основа "чёрного PR" и методы противодействия
5. Метод конечных разностей или метод сеток
9. Методы обучения и классификация методов обучения
11. Суд бытия: судьба как предмет философско-этимологического анализа
12. Похвала и порицание как речевые жанры (прагматический анализ)
13. Теория социокультурных систем как основа для потенциального анализа конфликтов english
14. Анализ методов исследования наноматериалов
15. Современная книга для детей как база для лингвистического анализа разного уровня
17. Анализ методов сортировки одномерного массива
18. Классификация методов контроля качества РЭСИ. Методы неразрушающего контроля РЭСИ
19. Методы изучения и анализа существующих систем управления
20. Анализ методов и приёмов, используемых в современном рекламном бизнесе
25. Сравнительный анализ: методы получения синтез-газа
26. Анализ методов оценки загрязнения почв
27. Анализ методов ценообразования на примере ООО "Торгсервис"
28. Математические методы в экономическом анализе
32. ДЭНС-ТЕРАПИЯ как новый и современный метод лечения в медицине
33. Обзор методов получения пленок и их свойства
34. Методы измерения твердости материалов по Виккерсу, Бринеллю, Роквеллу
35. Проект восстановления гидроцилиндров лесных машин полимерными материалами
36. 2. Особенности свойств резин как конструкционного материала
37. Наблюдение как метод социально – психологического исследования
42. Полимерные материалы, пластмассы
43. Сценарный подход как метод анализа проектных рисков
44. “Идеальные типы” как метод исследования культуры по работам М. Вебера в его избранных произведениях
45. Персонаж как объект аксиологического описания (на материале рассказов В. М. Шукшина)
46. Моделирование как научный метод познания
47. Дельфинотерапия как метод психотерапии
48. Управление конфликтами, как метод менеджмента
49. О сознании, как "возникающем свойстве"
50. Полимерные электреты, их свойства и применение
51. Обзор методов получения пленок и их свойств
52. Конструировать федерацию: Renovatio Imperii как метод социальной инженерии
53. Связь состава, структуры и свойств строительных материалов
57. Тестирование как метод педагогического контроля
58. Предпринимательское право как наука. Предмет и метод
59. Я-центризм. Как помочь другим оценить Вас или методы самосохранения
60. "Возврат в детство" как универсальный механизм психотерапии. Введение в метод Ретри
61. Некоторые психологические свойства и особенности интернет как нового слоя реальности
62. Деловая игра как метод подбора персонала
63. Беседа как метод получения психологической информации
65. Микрополосковый метод исследования диэлектрической проницаемости материалов на сверхвысоких частотах
66. Анкетный опрос как метод сбора социальной информации
67. Методы сглаживания и выравнивания динамических рядов
68. Технология восстановления гидроцилиндров полимерными материалами
69. Основные различия между статическим (квазистатическим) и динамическим нагружением материалов
73. Эксперимент как метод научного познания
74. Системный подход как метод познания мира
75. Моделирование как метод научного познания
77. Нефтехимическая промышленность и производство полимерных материалов.
78. Морфодинамический анализ как метод для целей градостроительного планирования
79. О вспомогательных материалах и корректировке свойств печатных красок
80. Бизнес-план как метод осуществления финансово-экономической деятельности предприятия
81. Как проводить эвристическую оценку
82. Сбалансированная Система Показателей- как метод реализации стратегии
85. Ювенальная юстиция как преемница методов Павлика Морозова
89. Исследование шумозаглушающих свойств различных материалов
90. Документация как элемент метода бухгалтерского учета
91. Балансовое обобщение как метод бухгалтерского учета
92. Криминалистическое моделирование как метод научного познания
93. Аббревиация как способ словообразования во французском языке (на материале языка современной прессы)
96. Основные свойства и методы расчета линейных цепей постоянного тока
99. Потребительские свойства одежды, материалов для производства обуви, меховых изделий