Библиотека Рефераты Курсовые Дипломы Поиск
Библиотека Рефераты Курсовые Дипломы Поиск
сделать стартовой добавить в избранное
Кефирный гриб на сайте www.za4et.net.ru

Химия Химия

Влияние кислорода на активность нанесенного ванадиевого катализатора в процессе газофазной полимеризации этилена

Крючки с поводками Mikado SSH Fudo "SB Chinu", №4BN, поводок 0,22 мм.
Качественные Японские крючки с лопаткой. Крючки с поводками – готовы к ловле. Высшего качества, исключительно острые японские крючки,
58 руб
Раздел: Размер от №1 до №10
Ночник-проектор "Звездное небо, планеты", черный.
Оригинальный светильник-ночник-проектор. Корпус поворачивается от руки. Источник света: 1) Лампочка (от карманных фанариков); 2) Три
350 руб
Раздел: Ночники
Ручка "Шприц", желтая.
Необычная ручка в виде шприца. Состоит из пластикового корпуса с нанесением мерной шкалы. Внутри находится жидкость желтого цвета,
31 руб
Раздел: Оригинальные ручки

Каталитические системы циглеровского типа отличаются высокой чувствительностью к примесям кислорода. На примере гомогенных каталитических систем на основе соединений титана и гетерогенных титановых катализаторов показано, что под действием кислорода может происходить активация и ингибирование процесса полимеризации, меняется ММ и стереорегулярность полимерных продуктов. В литературе нет сведений о влиянии кислорода на полимеризацию с катализаторами, закрепленными на носителе. В связи с тем, что в производстве полиолефинов и наполненных полимерных материалов все более широкое распространение получают процессы газофазной полимеризации с использованием нанесенных катализаторов, в настоящей работе была поставлена задача исследовать влияние кислорода на активность нанесенного ванадиевого катализатора при полимеризации этилена в отсутствие растворителя. Кинетику газофазной полимеризации этилена изучали в стеклянной вакуумной установке . Полимеризацию осуществляли в термостатируемом реакторе объемом 400 мл, снабженном двумя отростками для раздельного введения нанесенного ванадиевого катализатора и алюминийорганического соединений (в парообразном состоянии). В ходе полимеризации давление мономера и скорость перемешивания реакционной массы поддерживали постоянными. Ванадиевый катализатор был получен нанесением VC14 на неорганический носитель — перлит (фракция с размером частиц 0,2 мм) по методике, разработанной в ИХФ АН СССР . Содержание ванадия на носителе, определенное колориметрическим методом , менялось от 0,27 до 0,55 вес.%; валентное состояние ванадия, по данным потенциометрического титрования, было равно 3. В качестве сокатализатора использовали А1(изо-С4Н3)з (А1(изо-Вu)3) (т. кип. 39-40°/0,65 гПа). По анализу содержание А1 13,65, содержание изо-Вu-группы 85,4 вес.%. Этилен подвергали низкотемпературной разгонке и пропускали через колонку с пиролюзитом для очистки от примеси кислорода. Количество кислорода в очищенном этилене по данным колориметрического анализа составляло менее 5 млн. долей. Кислород, использованный для добавок, был получен разложением КМ Сr.А1(изо-Вu)2(ОВu-изо) синтезировали из А1(изо-Вu)з и абсолютного изобутилового спирта. Содержание изо-Вu-групп в диизобутилалюминийизобутоксиде, по данным хроматографического анализа, составляло 58 вес.%; мольное отношение (OBu-изо): (изо-Bu), рассчитанное из ПМР-спектров, равнялось 0,46. Полимеризацию с А1 (изо-Вu)2(ОВu-изо) осуществляли в среде сухого спектрально чистого н-гептана. В присутствии каталитической системы VCL/перлит — А1 (изо-Вu)3 про-цесс газофазной полимеризации этилена носит нестационарный характер. Активность катализатора, максимальная в начальный момент времени, снижается в ходе полимеризации и достигает постоянного значения (рис. 1). Рис. 1. Изменение эффективной константы скорости полимеризации этилена во времени в присутствии катализатора УС14/перлит — Al (изо-Bu) з. 70°, Al: V=22, =0,018 моль/л, содержание ванадия на носителе 0,55 вес.%. Содержание кислорода в этилене 5 (1), 280 млн. долей (2) В исследованных условиях (70°, содержание ванадия на носителе 0,27—0,55 вес.%

, мольное отношение Al: V=5—40) эффективная константа скорости полимеризации каф, определяемая как скорость полимеризации, рассчитанная на единицу концентрации мономера и 1 г переходного металла, не зависит от содержания ванадия в нанесенном катализаторе и мало меняется с увеличением мольного отношения Al : V и с изменением порядка подачи компонентов катализатора и мономера в реакционную зону. Эффекты, наблюдаемые при введении кислорода в процессе полимеризации, обусловлены протеканием химических реакций кислорода либо с исходными компонентами катализатора, либо с продуктами их взаимодействия. Поэтому при изучении влияния кислорода на каталитическую активность количество добавки целесообразно определять не только абсолютной концентрацией кислорода, но и отношением концентраций кислорода и каждого из компонентов катализатора, т. е. мольным отношением 02: V и О2: AI. Добавки кислорода вводили в реакционную зону на стадии формирования каталитических центров и в ходе полимеризации. В первом случае проводили предварительное взаимодействие одного из компонентов катализатора с кислородом (в течение 5 мин), затем в систему вводили второй компонент и мономер. Условно такой порядок подачи реагентов можно обозначить А1(изо-Вu), (II). Рис. 2. Кинетические кривые полимеризации этилена на нанесенном ванадиевом катализаторе при различных концентрациях кислорода для системы I. 70°, Al: V= •=18-23, =0,018 моль/л, содержание ванадия на носителе 0,27 вес.%- 02: А1=0 (1); 0,1 (2); 0,15 (3) Рис. 2 демонстрирует влияние добавок кислорода на процесс полимеризации для системы I. Из рисунка видно, что с увеличением мольного отношения О2: А1 снижается каталитическая активность, меняется характер кинетики полимеризации, т. е. резко ускоряется дезактивация катализатора. При мольном отношении О2: А1=0,2 (соответственно 0,2 об.% О2) система I полностью теряет каталитическую активность. Известно, что окисление алюминийтриалкилов кислородом приводит к образованию их алкоксипроизводных . Реакция протекает через стадии образования высокореакционноспособных перекисных соединений алюминия и их превращений. При температурах выше 20° основным продуктом реакции является моноалкоксид алюминия. На примере титановых катализаторов показано, что системы, включающие в качестве сокатализа-тора алкоксипроизводные триэтилалюминия, либо характеризуются низкой каталитической активностью . В настоящей работе с целью установления причин дезактивации системы I исследовали продукт окисления Аl(изо-Ви)3 — диизобутилалюми-нийизобутоксид как сокатализатор с VCL/перлит. Методика эксперимента не позволяла осуществлять полимеризацию в газовой фазе из-за низкой упругости паров А1(изо-Вu)2(ОВu-изо) (т. кип. 120°/0,65 гПа), поэтому опыты проводили в к-гептане. Подобное различие в скоростях полимеризации в жидкой и газовой фазе отмечается также Кейи при полимеризации пропилена с &l ;x- iCl3 — AlE 2Cl. Полученные экспериментальные результаты по полимеризации этилена с А1(изо-Вu)2(ОВu-изо) приведены на рис. 3 и сводятся к следующему: катализатор УС14/перлит не обладает каталитической активностью в сочетании с А[(изо-Вu)2(ОВu-изо); добавки А1(изо-Вu)2(ОВu-изо) на стадии формирования активных центров в виде смеси с А1(изо-Вu)3 при одной и той же концентрации триизобутилалюминия (рис.

3, кривые 3, 4) и в ходе полимеризации (рис. 3, кривая 5) приводят к снижению начальной скорости полимеризации и ускорению дезактивации катализатора. На основании этих результатов, исходя из представлений о биметаллической природе активных центров, можно высказать следующие предположения: во-первых, Al(uзo-Bu)2(OBu-uзo) не является алкилирующим агентом и его действие ограничивается образованием комплексов с исходными и алки-лированными соединениями ванадия; во-вторых, образующиеся комплексы являются, пo-видимому, более прочными, по сравнению с комплексами, включающими А1(изо-Вu)3 (из-за сильных донорных свойств А1(изо-Вu)2-(ОВu-изо) ); диизобутилалюминийбутоксид может замещать А1(изо-Вu)3 в ванадий-алюминиевых комплексах; в-третьих, комплексы A1(изо-Bu)2(OBu-изо) с алкилированным ванадием неактивны в процессе полимеризации этилена. Рис. 3. Влияние добавок А1(изо-Вu)2 (OBu-uao) на каталитическую активность системы УС14/перлит - А1(изо-Вu)з. 70°, Al(uso-Bu)3: V=10-14, =0,018 моль/л, объем и-гептана 70 мл, содержание ванадия на носителе 0,38 вес.% =0 (7); 0,43 (2); 1 (3); 5 (4); 2 (5); стрелкой показано время введения А1(изо-Вu)2(ОВu-изо) Таким образом, приведенные кинетические данные позволяют объяснить дезактивацию катализатора I с ростом мольного отношения О2: А1 (как и в случае катализатора ) образованием оксипроизводных алюминия и, как следствие, уменьшением начального числа активных центров в результате понижения эффективной концентрации исходных компонентов (алкилирующего агента А1(изо-Вu)3 и соединений ванадия, не связанных в комплекс с А1(изо-Вu)2(ОВu-изо)), а также накоплением неактивных комплексов алкилированного ванадия с диизо-бутилалюминийизобутоксидом. Тот факт, что при полимеризации в газовой фазе дезактивация катализатора наблюдается при значительно меньших концентрациях бутоксида алюминия по сравнению с полимеризацией в растворителе, может быть связан с тем, что в растворе алкоксипроизводные алюминия находятся преимущественно в виде димеров и концентрация реакционноспособной мономерной формы низка . Рис. 4. Кинетические кривые полимеризации этилена на нанесенном ванадиевом катализаторе при различных концентрациях кислорода. Система II. Условия полимеризации те же, что на рис. 2. 02: V=0 (i), 1 (2), 2 (3), 4 (4), 7 (5), 7 (6) (через 5 мин после начала взаимодействия с ванадиевым компонентом кислород удаляли из реактора вакуумированием, после чего вводили А1(изо-Вu)3) Изменение каталитической активности системы II с концентрацией кислорода показано на рис. 4. Из полученных экспериментальных данных следует, что если первым в контакт с кислородом вступает ванадиевый компонент, то образующаяся система II (в отличие от системы I) по стабильности не отличается от исходной. Характер кинетических кривых не меняется с увеличением мольного отношения О2 : V. Из рис. 4 видно также, что предварительное взаимодействие ванадиевого компонента с кислородом в эквимольных количествах (кривая 2) приводит к активации катализатора. Значения кэф. и кэф. ст, полученные в отсутствие кислорода и при различных мольных отношениях О2 : V, приведены на рис.

С реалистической оценкой этого оружия вырисовывались общие контуры вооруженных сил, способных вести боевые действия в различных условиях. Этот процесс ознаменовал собой начало военно-технической революции, по значению превосходившей все прошлые реформы и преобразования в армиях и флотах мира. Не было такого аспекта военного дела, на который не повлияли бы использование атомной энергии и открытия в области ракетостроения и радиоэлектроники. Все это требовало изменения структуры вооруженных сил и каждого их вида, а также системы вооружения и управления. Нужны были сбалансированные силы, способные выполнять различные боевые задачи как в условиях применения ядерного оружия, так и без него. Советский Союз активно включился в этот процесс поисков, в решении многих вопросов он стал во главе тех, кто трезво оценивал возможности атомного оружия и его влияние на характер войны, строительство вооруженных сил и развитие современной военной техники на базе фундаментальной и прикладной наук. В военно-научных кругах высказывались крайние взгляды, суть которых сводилась к отрицанию роли отдельных видов вооруженных сил и систем вооружения в условиях ядерной войны

1. Эффективность влияния озона на течение перитонита и процесс спайкообразования в эксперименте

2. Влияние химически активных веществ на здоровье человека

3. К вопросу о влиянии открытого пространства-времени на исторический процесс

4. Степень влияния условий производственной среды и трудового процесса на функциональное состояние организма

5. Влияние кислорода на воду, безалкогольные напитки

6. Влияние вулканизма и поствулканических процессов на окружающую среду
7. Влияние технологических процессов на окружающую среду и здоровье человека
8. Влияние технологических процессов на окружающую среду и здоровье человека

9. Влияние внешнеэкономических факторов на трансформационные процессы в России

10. Источники венчурного капитала и стимулирование инновационной активности в процессе антикризисного управления

11. Влияние объема пробы на хроматографический процесс

12. Влияние тревожности на образование защитных механизмов в процессе психологического консультирования

13. Влияние технологических процессов на экономические показатели

14. Эффект и влияние парной бани в процессе сгонки веса и восстановления работоспособности дзюдоистов

15. Паузы в тренировочном процессе у женщин-спортсменок, вызванные беременностью, и их влияние на спортивные достижения

16. Влияние инфляционных процессов на оценку инвестиционных проектов

Горка детская (большая).
Предназначена для игры на свежем воздухе или в игровой комнате. Игрушка выполнена из качественного материала. Цвета яркие и
5278 руб
Раздел: Горки
Набор детской складной мебели "Маленькая принцесса".
Комплект складной. Подходит для кормления, игр и обучения. Поверхность столешницы ламинированная с нанесением ярких познавательных
1795 руб
Раздел: Наборы детской мебели
Коробка картонная для цветов с люверсами и ручками "Лайм", 30x30x20 см.
Коробка картонная для цветов с люверсами и ручками. Размер: 30x30x20 см.
493 руб
Раздел: Коробки

17. Влияние ТНК на мировой экономический процесс

18. Новый углеродный катализатор для химических процессов

19. Полезная роль «вредных» активных форм кислорода

20. Разработка метода для исследования неконтактного влияния антрацена на локомоторную активность спермы быка

21. Влияние уровня двигательной активности на формирование функциональных систем

22. Влияние инфляционных процессов на оценку инвестиционных проектов
23. Изучение токсического влияния кадмия на активность аминотрансфераз у потомства белых крыс
24. Влияние жизни на геологические процессы на Земле

25. Влияние предшественника лей-энкефалина на активность ферментов обмена регуляторных пептидов головного мозга и периферических органов крыс в норме и при эмоционально-болевом стрессе

26. Влияние грызунов на рельеф и процессы лесовостановления

27. Влияние Первой мировой войны на общественно-политические процессы в странах Европы

28. Влияние витаминов группы В на ход технологического процесса при производстве йогурта

29. Влияние гамма-аминомасляной кислоты на процессы, протекающие в организме

30. Основные тенденции и институциональные формы глобализации, их влияние на трансформационные процессы в Украине

31. Влияние дидактических игр на процесс формирования словаря детей старшего дошкольного возраста

32. Дидактические принципы организации учебного процесса, способствующие повышению активности школьников

Швабра "МОП" с отжимной ручкой, 118 см.
Для влажной уборки. Материал: металлическая трубка, пластик, микрофибра. Цвет в ассортименте без возможности выбора.
347 руб
Раздел: Швабры и наборы
Стол детский складной "Алина" (цвет: бук).
Стол "Алина" детский складной. Материал: металл, пластик. Размер столешницы: 600x450 мм. Высота стола: 580 мм. Возраст: от 3 до 7 лет.
656 руб
Раздел: Столики
Детская машинка "ВИХРЬ".
Маленькие гонщики в возрасте от 1 до 3 лет будут в восторге от маневренной машинки "Вихрь". Легкая и невероятно простая в
1350 руб
Раздел: Каталки

33. Технологический процесс приемочного контроля детали "зубчатое колесо" и активный контроль на операции шлифование отверстия

34. Влияние личностных особенностей работников служб экстренного вызова на процесс принятия решений

35. Влияние рок-музыки на формирование самооценки подростков в музыкально-образовательном процессе

36. Приемы активного слушания в процессе коммуникации

37. Влияние общественного мнения на процессы управления

38. Положительное влияние средств массовой информации на процесс воспитания в подростковом возрасте
39. Влияние температуры на миграционно-ускоренное тушение фосфоресценции нафталина кислородом в стеклообразном толуоле
40. Влияние финансов на процесс инфляции в России

41. Влияние дисперсности алюминия и каталитических добавок на характеристики горения систем на основе активного горючего-связующего

42. Моделирование газофазных процессов, протекающих при гетерогенно-каталитическом восстановлении оксидов азота

43. Инфляция и её влияние на макроэкономические процессы в России

44. Солнечная активность. Солнечно-земные связи

45. Влияние космоса на современные информационные технологии

46. Влияние цитокинина на рост и развитие проростков пшеницы в зависимости от условий минерального питания

47. Влияние мяты на рост и развитие перца сладкого

48. Общая характеристика процесса научения

Рюкзачок малый "Вспыш".
Легкий и компактный дошкольный рюкзачок - это красивый и удобный аксессуар для вашего ребенка. В его внутреннем отделении на молнии легко
436 руб
Раздел: Детские
Сменный фильтр "Барьер-6", 3 штуки.
Сменная кассета Барьер-6 «для жесткой воды» благодаря повышенному содержанию ионообменной смолы более эффективно снижает жесткость
741 руб
Раздел: Фильтры для воды
Машина-каталка "Авторалли", цвет: синий.
С такой каталкой, которая очень похожа на автомобиль марки BMW, любой ребенок почувствует себя участником соревнований по авторалли.
1073 руб
Раздел: Каталки

49. Влияние 6-БАП на растения кукурузы при разном уровне засоления

50. Влияние физических нагрузок на организм человека

51. Дешевый активный уголь для поглощения вредных веществ

52. Ядовитые вещества и их влияние на организм человека

53. Понятие о волнении. Процесс возникновения развития и затухания ветровых волн

54. Методы и модели демографических процессов
55. Опасные геологические процессы на городских территориях
56. Бюджетный процесс ( и налоговый кодекс, налоговая декларация, закон Красноярского края "о плате за землю")

57. Государственное стимулирование инвестиционного процесса: опыт США и Юго-Восточной Азии

58. Адвокат в уголовном процессе

59. Доказательства в арбитражном процессе (Контрольная)

60. Арбитражный процесс

61. Прокурор в хозяйственном процессе

62. Вещественные доказательства в гражданском процессе

63. Гражданский процесс (Контрольная)

64. Гражданский процесс (Контрольная)

Трехколесный велосипед Funny Jaguar Lexus Racer Trike (цвет каркаса: графит).
Детский трехколесный велосипед с колясочной крышей на колесах ПВХ – настоящее спасение для мам с маленькими детьми. Главное место для
3600 руб
Раздел: Трехколесные
Сортер-матрешка "Волшебный куб".
Деревянный сортер-матрешка представляет собой развивающий комплекс для детишек возрастом от 3 лет. Игра состоит из 5 кубов различной
568 руб
Раздел: Сортеры, логические игрушки
Пазл-ваза "Поющие птицы в летнем саду", 160 элементов.
Ваза-пазл – это трехмерный пазл в виде вазы. Оригинальный дизайн; идеальная сцепка деталей; специальная колба для воды;
587 руб
Раздел: Прочие

65. Гражданский процесс (Шпаргалка)

66. Иск в гражданском процессе: теория и практика

67. Стороны в гражданском процессе

68. Кассационное производство в гражданском процессе

69. Шпоры по гражданскому процессу (Новый кодекс)

70. Шпаргалка к Гос Экзамену по Гражданскому Процессу (по ГПК РФ)
71. Законодательный процесс в Древних Афинах
72. Уголовный процесс по Соборному Уложению 1649 года

73. Процесс становления системы революционных трибуналов РСФСР

74. Бюджетный процесс в Украине

75. Избирательная система РФ (избирательное право, виды избирательных систем, избирательный процесс)

76. Уголовный процесс зарубежных стран

77. Процесс законотворчества и его стадии в России

78. Лингвистика - влияние первого языка на изучении второго

79. Изобретение кинематографа и его влияние на восприятие мира

80. Влияние исторических, политических, культурных событий на изменение образа человека в живописи Испании XVII и XVIII веков

Крикет "Зоопарк".
Комплект: 4 фигуры, 2 биты, 2 шарика. Длина молоточка: 42,5 см. Возраст: от 3 лет.
548 руб
Раздел: Гольф
Сменный фильтр "Аквафор В-100-6" (2 штуки).
B100-6 — универсальный сменный модуль для фильтров-кувшинов Аквафор. Надежно очищает воду от основных вредных примесей и эффективно ее
424 руб
Раздел: Фильтры для воды
Бейдж с рулеткой, 54x85 мм.
Рулетка с держателем для бэйджа (горизонтальный). Рулетка вытягивается на 80 см. Крепится при помощи металлического клипа на поясе или к
371 руб
Раздел: Бейджи, держатели, этикетки

81. Структура и организация учебного процесса в средневековом университете (Болонья, Париж, Прага)

82. Хип-хоп культура и её влияние на молодежный сленг

83. Проблема воздействия телевизионной рекламы на процесс инкультурации в современном российском обществе

84. Формы творческой активности в американской джазовой практике

85. Традиционализм и его влияние на систему государственного управления Японии

86. Сословия в России до 16 века: их образование, функционирование, привилегии, влияние на государственную жизнь
87. Массовые репрессии и политические процессы 20-х 30-х годов
88. Нашествие на Русь с Востока и Запада. Татаро-монгольское иго и его влияние на экономическое и политическое развитие Руси

89. Влияние монгольского ига на Россию

90. Влияние партизанского движения в годы II мировой войны

91. Влияние монголо-татарского нашествия на географию хозяйства, городов и путей сообщения Руси

92. Принципы работы системы управления параллельными процессами в локальных сетях компьютеров

93. Влияние мониторов на зрение. Мониторы с электронно-лучевой трубкой (ЭЛТ) или жидкокристаллические (ЖК). Усталость глаз при работе с мониторами

94. Цикл деловой активности

95. Лабораторные работы по теории и технологии информационных процессов

96. Семейство операционных систем W2k. Обзор версий. Процессы и очереди

Книга-сейф "Двенадцать стульев", 24x17x6 см.
Регулярно удалять пыль сухой, мягкой тканью. Материал: картон, металл. Товар не подлежит обязательной сертификации.
1322 руб
Раздел: Шкатулки сувенирные
Велобег "Slider" с ручным тормозом (цвет: матовый черный, 12").
Беговел от бренда Slider матового черного цвета привлечет внимание ребенка и понравится ему благодаря современному стильному дизайну.
2779 руб
Раздел: Беговелы
Набор "Юный конструктор № 1", 137 деталей.
Все детали выполнены из прочного и качественного пластика и соединяются между собой при помощи болтов. Из деталей ребёнок сможет собрать
461 руб
Раздел: Воздушный транспорт

97. Переходные процессы в линейных цепях

98. Информационный процесс. Обработка информации

99. Математические методы в организации транспортного процесса


Поиск Рефератов на сайте za4eti.ru Вы студент, и у Вас нет времени на выполнение письменных работ (рефератов, курсовых и дипломов)? Мы сможем Вам в этом помочь. Возможно, Вам подойдет что-то из ПЕРЕЧНЯ ПРЕДМЕТОВ И ДИСЦИПЛИН, ПО КОТОРЫМ ВЫПОЛНЯЮТСЯ РЕФЕРАТЫ, КУРСОВЫЕ И ДИПЛОМНЫЕ РАБОТЫ. 
Вы можете поискать нужную Вам работу в КОЛЛЕКЦИИ ГОТОВЫХ РЕФЕРАТОВ, КУРСОВЫХ И ДИПЛОМНЫХ РАБОТ, выполненных преподавателями московских ВУЗов за период более чем 10-летней работы. Эти работы Вы можете бесплатно СКАЧАТЬ.