![]() |
|
сделать стартовой | добавить в избранное |
![]() |
Исследование электролитов кадмирования стали и других металлов |
ВВОДНАЯ ЧАСТЬ Cd - довольно мягкий металл серебристо-белого цвета несколько тверже олова но мягче цинка, вальцуется в листы, хорошо куется и легко поддается полированию. Чистый,свободный от посторонних примесей, металлический Cd также, как и олово при сгибании издает характерный треск. Cd, обладающий отрицательным потенциалом (? = -0,4 В.), хорошо растворим в минеральных кислотах, с образованием соответствующих солей, причем химически чистый металл растворяется в кислотах значительно хуже, чем технический. Cd не растворяется в щелочах и осаждается из растворов солей в виде окиси кадмия, нерастворимой в избытке реагента. В сухом воздухе при комнатной температуре Cd почти не изменяется. В атмосфере влажного воздуха он покрывается тонкой пленкой окиси, которая при 200? C приобретает соломенно-желтый цвет и предохраняет металл от дальнейшего разрушения. Пары Cd токсичны : при вдыхании вызывают тошноту и головную боль ; токсичны также растворимые соли Cd. Основная область применения кадмиевых покрытий - защита изделий из черных металлов (сталь, чугун ) от атмосферной, и особенно от морской коррозии. Применение кадмиевых покрытий широко применяется в радиотехнической, электронной и других отраслях промышленности ; продукты коррозии кадмия менее объемисты, чем продукты коррозии Z , Cd легче паяется с применением неагрессивных флюсов. Кадмирование чаще применяется в тех случаях, когда изделия из черных и цветных металлов подвергаются действию атмосферы или жидкой среды, содержащей хлориды (морская вода ), а также когда контактирует с Fl или Mg. Электролиты для кадмирования можно разделить на простые кислые и сложные комплексные, которые по природе аниона соли Cd и комплексообразующего лиганда подобны электролитам цинкования. Поведение этих электролитов характеризуется относительным расположением поляризационных кривых, приведенных на рисунке 1. Из таблицы видно, что в цианистом (и особенно пирофосфатном ) электролите Cd осаждается на катоде при более высокой поляризации (т. е. при более отрицательных потенциалах ), чем в сернокислом электролите без специальных добавок. В присутствии добавок можно получать более равномерные по толщине покрытия, чему также способствует снижение выхода металла по току при увеличении катоднои плотности тока, особенно заметное при малом содержании кадмия. Благодаря удачному подбору поверхностно активных органических добавок, значительно повышающих катодную поляризацию в кислых электролитах кадмирования, в последнее время стало возможным получать из них также относительно равномерные по толщине и мелкозернистые по структуре осадки. Поэтому наряду с токсичными комплексами электролитов, кислые электролиты, содержащие эффективные добавки ПАВ, могут заменять токсичные цианистые электролиты. Кислые электролиты. Из кислых электролитов кадмирования известны сернокислые, борфтористые, перхлоратные, фенол- и фенолдисульфоловые электролиты. Природа аниона солей Cd в растворах без специальных добавок оказывает большое влияние на катодную и анодную поляризацию, выход металла по току из структуры осадков. Так, в зависимости от природы аниона, катодная и анодная поляризация Cd возрастает (i =1 102 А/м2) от 10 до 50 мВ.
в следующем ряду: Cl - < Br - < SO4 2- < BF4- < ClO4-> Практическое применение нашли в основном сернокислые и борфтористые электролиты, в которых содержание Cd соответствует концентрации 0,5-1,5 н. Чем выше концентрация Cd в растворе, тем больше верхний предел допустимой плотности тока на катоде, но тем менее равномерны по толщине осадки Cd. Все кислые электролиты кадмирования без добавок органических ПАВ дают крупнозернистые осадки Cd на катоде. Для получения мелкозернистых осадков Cd в электролиты рекомендуется вводить органические ПАВ, способствующие повышению катодной поляризации, например, клей или желатин, декстрин, пептон, диспергатор НФ, нафталиндесульфонат натрия, закрепитель ДЦУ и др. По данным, большое влияние на структуру осадков Cd оказывают добавки к сернокислому раствору поверхностно-активных (неионогенных) веществ из группы полиэтиленгликолевых производных высокомолекулярных жирных спиртов: оксанолы О-18 и ГН-12, препарат ОС-20 и метанол ДС-10. Они отличаются высокой поверхностной активностью. Химической устойчивостью и способностью биологически разлагаться в сточных водах. Совместное присутствие некоторых ПАВ оказывает иногда более сильное действие на катодную поляризацию и структуру осадков Cd, чем индивидуальные средства, что объясняется образованием более плотных адсорбционных слоев на границе раздела Металл-Раствор. Хорошие осадки получаются из сульфатно-амониевого электролита, содержащего 50-100 мл./л. диспергатора НФА, 15-20 гр./л. уротропина и 0,7-1,2 гр./л. ОП-10 (или ОС-20) при рН = 4-6. К достоинствам этого электролита нужно отнести также незначительное наводороживание металла при кадмировании высокопрочных сталей. Содержание водорода на 100 гр. стали составляло после кадмирования в сернокислоаммониевом электролите в 5-7 раз меньше, чем в цианистом. Эти данные также подтверждаются результатами сравнительных испытаний на сопротивление замедленному разрушению образцов высокопрочных сталей марок ЗОХГСНА и ЭИ643, кадмированным в общепринятом цианистом; кислом, сернокислом (40-60 гр./л. H2SO4 ) с добавками кислой смолки 20-30 гр./л., хлористо-аммониевым с добавками 1-2 гр./л. клея и 0,5-1 гр./л. тиокарбамида, полиэтилена меаминовом и сульфатно-аммониевом электролитах. По данным, значительно повышается катодная поляризация и улучшается качество осадков кадмия после добавления к сернокислому электролиту, содержащему 0,25 мл./л. CdSO4, 0,25 мл. ( H4)2SO4 и 0,04 мл./л. Al2(SO4) 3 при 20-40?С, 0,1-0,5 гр./л. ПАВ типа БГУ совместно с желатином. В борфтористоводородном электролите также, как и в сернокислом, совместное присутствие нескольких добавок ПАВ дает лучшие результаты, чем в присутствии одной из них. Разработан состав такого электролита. Содержащего 5 гр./л. желатина и 1 гр./л. аллиламина. В этом электролите на стали были получены светло-серые осадки (ВТ ? 100%) при относительно высокой плотности тока - до 4 102 А/м2 и комнатной температуре без перемешивания. Значительное торможение катодного процесса ? ? = 400-500 мВ. с образованием мелкокристаллических светлых осадков Cd на катоде наблюдалось при добавлении к борфтористому электролиту, содержащему 143 гр./
л. Cd(BF4) 2 и 35 гр./л. НBF4, 2 гр./л. ОС-20 и 2 гр./л. ДЦУ. Большое влияние на качество осадков Cd оказывает концентрация водородных ионов, которые в борфтористоводородном, перхлоратном, фенол- и фенолдисульфатном электролитах должна быть выше, чем в галогенидных и сернокислых. В первом случае она соответствует содержанию свободной кислоты (0,2-0,5 н.), во втором - рН = 2,5-5. Для поддержания постоянной рН и слабокислым сернокислым электролитам, применяемым в промышленности, добавляют вещества, сообщающие им буферные свойства, например борную кислоту - 20-30 гр./л., уксуснокислый a (? 30 гр./л.). Борфтористый электролит, как указывалось выше, обладает более высокими буферными свойствами, чем сернокислые. При увеличении рН до 3,5-4 в борфтористоводородном электролите уменьшается тормозящее действие на разряд ионов Cd некоторых ПАВ (бензонипередина, трибутиленфосфата, поливинилового спирта и др.). В связи с этим осадки Cd на катоде получались неудовлетворительными по структуре. При совместном же присутствии БПЛ и фенилтиокарбамида возрастает вследствие увеличения адсорбируемости фенилтиокарбамида и осадки хорошего качества можно получать при повышенном значении рН = 3,5-4. Исследования показали, что добавки некоторых ПАВ (органических) способствуют получению качественных мелкозарнистых осадков Cd на катоде даже в азотнокислых растворах, в которых обычно образуются рыхлые осадки). Введение в раствор азотнокислого Cd смачивателя НБ (дибутилнафталинсульфоната натрия) приводит к образованию на катоде плотных мелкозернистых осадков Cd. Кроме того, указанные ПАВ улучшают смачивание поверхности катода, активируют ее и возможно образуют различного рода электрохимически активные комплексы с металлическими ионами в объеме раствора и особенно на границе раздела Электрод-Раствор. Аноды для кадмирования в кислых электролитах приготовляют из чистого электролитического Cd. Во всех электролитах кадмиевые оксиды растворяются с высоким выходом по току ( около 100%). Рекомендуется следующий состав электролита (гр./л.):Cd (SO3 H2)2 (100-120),сульфаниловая кислота H2SO3H (28),CH3COOH (20),органическая добавка (0,01-10),pH=2.5-3.5,i=(1-10) 10 A/м, выход Cd по току при i=5 10 A/м 100%. Для получения блестящих осадков Cd предложен электролит следующего состава (гр./л.) ;CdSO4 8/3H2O (50-60), H2SO4 (50-60), ЭК (7-12), СВ-1147 (1-2), =18-35,i=(2-8) 10 A/м, выход металла по току 83-65%. Аммиакатные электролиты. Из аммиакатных электролитов кадмирования применяют главным образом растворы CdO или Cd(OH)2 в концентрированном растворе сернокислого аммония. Образующаяся при этом соль SO4 растворяется в воде значительно лучше, чем хлораллинакат Cd Cl2 и позволяет работать при более высоких плотностях тока. В 1 - 4 растворах хлористого аммония при 20 растворяется около 0,13г-экв Cd, в связи с чем допустимый предел катодной плотности тока не превышает 30 А/м. Растворимость фтористоаммиакатной комплексной соли Cd выше, чем хлораммиакатной, но вследствии агрессивности эти растворы менее удобны на производстве. Растворимость cod в растворе ( H4)SO4 в большей степени зависит от рН среды.
К прокариотам относятся бактерии, в т. ч. цианобактерии (сине-зеленые водоросли). В системе органического мира прокариоты составляют надцарство. ПРОКАТ - в металлургии - продукция прокатного производства: балки, рельсы, трубы, листы, полосы, ленты и т. д. Изготовляется также т. н. прецизионный прокат. ПРОКАТ БЫТОВОЙ - один из видов договора имущественного найма. По договору проката бытового специализированные организации предоставляют гражданам во временное пользование за соответствующую плату предметы домашнего обихода, музыкальные инструменты, спортивный инвентарь и другое имущество. ПРОКАТКА металлов - способ обработки металлов давлением - обжатие между вращающимися валками прокатных станов. Различают продольную, поперечную и винтовую (косую) прокатку, а также поперечно-винтовую и продольно-винтовую прокатку; в зависимости от степени нагрева обрабатываемого металла горячую, холодную и теплую прокатку. Разновидность - бесслитковая прокатка. ПРОКАТНОЕ ПРОИЗВОДСТВО - получение из стали и других металлов путем прокатки различных изделий и полуфабрикатов, а также дополнительная обработка их с целью повышения качества
1. Анализ основных конфликтов и возможности их устранения
2. Исследования электролитов кадмирования
3. Химические реакции. Реакции в растворах электролитов
4. Нарушение коллоидно-осмотического давления плазмы и баланса основных электролитов
5. Изучение основных закономерностей протекания химических реакций
11. Эфиопы: основные этнографические особенности
12. Мировое хозяйство-основные черты и проблемы развития
13. Основные этапы формирования политической карты мира
14. Основные вопросы реструктуризации государственного долга РФ
15. Основные задачи сферы государственного регулирования
16. Основні методи боротьби з інфляцією
17. Правоохранительную деятельность и основные задачи адвокатуры
18. Задачи сводки и основное ее содержание
21. Основные этапы развития экономики России 9-18 веков
25. Основные права, свободы и обязанности и механизм их реализации
26. Понятие, сущность и содержание основных прав, свобод и обязанностей граждан России
28. Основные принципы международного публичного права
29. Основные виды налогов в системе налогового законодательства РФ
30. Возникновение и развитие, понятие и признаки права. Понятие правосознания, основные функции, виды
31. Основные виды деликтов в законах XII таблиц
32. Основные правовые нормы, регулирующие ввоз товаров на территорию России
33. Основные причины и закономерности появления государства и права
34. Идеи правого государства и его основные признаки
35. ПРАВОВОЕ ГОСУДАРСТВО: СУЩНОСТЬ И ОСНОВНЫЕ ЧЕРТЫ
36. Государство, его основные признаки и формы правления
37. Основные концепции правопонимания
41. Культура как социальное явление. Ее основные функции
42. Основные черты и значение "Серебряного века" для культуры России
43. Основные проблемы культуры речи в СМИ
44. Поэзия "Серебряного века". Основные течения и взгляды на них
45. Диалект как основная форма существования языка
47. Основные этапы создания государства на Украине
48. Возникновение и основные этапы политической истории Волжско-Камской Булгарии (Контрольная)
49. Основные реформы в России от Петра I до Столыпина
50. Основные формы операций по прорыву позиционного фронта в годы первой мировой войны
51. Происхождение, основные этапы развития и современные определения термина «библиография»
52. Основные черты античной модели
53. Основные ремесла Казахстана в начале 20 века
57. Основные устройства компьютера
58. Классификация и техническая реализация основных устройств ЭВМ
60. Основные принципы просесса инсталляции приложений в ОС Windows
61. Организация изучения основных алгоритмических конструкций в среде Лого Миры
63. Основные определения и теоремы к зачету по функциональному анализу
64. Конспект по статистике (основные понятия)
65. Пищеварительный тракт и его основные функции
68. Становление и современное состояние криминологии. Основные этапы ее развития
69. История сыскного дела в России: Основные периоды правового регулирования
75. Списывание как один из основных видов упражнений при обучении орфографии
76. Дифференцированный подход в обучении основным движениям (для детей 6-го года жизни)
77. Ролевые игры на уроках английского языка на основной ступени обучения в средней школе
78. Урок - как основная форма организации учебного процесса, его характеристика и требования к нему
79. Основные проблемы внешней политики ЮАР на современном этапе
80. Либерализм в России:основные этапы, идеи, особенности и перспективы
81. Понятие и основные черты тоталитаризма
83. Трибология. Основные задачи дисциплины
84. Реконструкция основного оборудования отделения абсорбции
85. Основные свойства исходных материалов и их влияние на качество готовых изделий
89. Психотерапия, основные методы
90. Основные периоды и этапы динамики конфликтов
91. Основные типы датчиков и их назначение
93. Основные этапы развития социологической мысли
94. Чикагская школа и основные подходы Парка и Берджесса
95. Ядерные реакции. Ядерная энергетика
96. Изучение основных правил работы с радиоизмерительными приборами (№23)
97. Реактивный двигатель и основные свойства работы тепловых машин
98. Введение основных понятий в оптику