Библиотека Рефераты Курсовые Дипломы Поиск
Библиотека Рефераты Курсовые Дипломы Поиск
сделать стартовой добавить в избранное
Кефирный гриб на сайте www.za4et.net.ru

Биология Биология

Изучение влияния стерических факторов на рециклизацию метапиридинофана методом молекулярной механики

Забавная пачка "5000 дублей".
Юмор – настоящее богатство! Купюры в пачке выглядят совсем как настоящие, к тому же и банковской лентой перехвачены... Но вглядитесь
60 руб
Раздел: Прочее
Мыло металлическое "Ликвидатор".
Мыло для рук «Ликвидатор» уничтожает стойкие и трудно выводимые запахи за счёт особой реакции металла с вызывающими их элементами.
197 руб
Раздел: Ванная
Пакеты с замком "Extra зиплок" (гриппер), комплект 100 штук (150x200 мм).
Быстрозакрывающиеся пакеты с замком "зиплок" предназначены для упаковки мелких предметов, фотографий, медицинских препаратов и
148 руб
Раздел: Гермоупаковка

Е.Г. Атавин, В.О. Тихоненко, Р.С. Сагитуллин, Омский государственный университет, кафедра органической химии За двадцать лет, прошедших со дня открытия изомеризационной рециклизации пиридиниевых солей , накоплен большой экспериментальный материал, изучена рециклизация сотен соединений, делалось несколько попыток обобщений теоретического характера . Но современное состояние теории реакционной способности практически не позволяет для реальных химических объектов детально исследовать поверхность потенциальной энергии и для получения информации о поведении реагирующей системы механизм реакции приходится постулировать на основании эмпирических соображений. Изомеризационная рециклизация является сложным, многостадийным процессом, для описания которого предлагались механизмы, включающие промежуточное образование псевдооснований, ангидрооснований, комплексов с сульфитом алкиламинов. Перечисленые интермедиаты в некоторых случаях удавалось выделить и идентифицировать. Однако это не может служить аргументом в пользу того или иного механизма, так как интермедиаты, как правило, находятся в состоянии таутомерного равновесия. Поскольку для некоторых соединений, способных к раскрытию цикла или рециклизации, единственно возможными интермедиатами являются псевдооснования, то обычно при интерпретации экспериментальных данных используется следующий механизм, включающий их образование и приводящий к соответствующим ароматическим аминам через промежуточные раскрытые формы по одному из трех вариантов (а, б, в) (схема 1; в качестве примера для простоты взят замещенный -пиколин). Рециклизацию в рамках этого механизма удобно разделить на три этапа: 1. Образование псевдооснования II, сопровождающееся разрушением ароматической структуры I, и его изомеризация в раскрытую форму III. При этом происходит значительная перестройка электронной структуры, разрыв и образование химических связей, что делает нецелесообразным использование для теоретического описания этих стадий классических методов типа метода молекулярной механики и требует квантово-химических расчетов. Основные особенности поведения реакции на этом этапе известны: при наличии электроноакцепторных заместителей раскрытие цикла протекает быстро и в мягких условиях, при их отсутствии выход продукта получается низким даже в весьма жестких условиях. То есть на этом этапе реакции решающий фактор, определяющий скорость, а иногда и саму возможность рециклизации, - электронные эффекты заместителей. 2. Взаимные таутомерные и конформационные превращения открытых форм III-VIII. Близкое электронное строение этих интермедиатов позволяет оценить их относительную энергию, барьеры вращения, энергию переходного состояния и энергию активации этого этапа реакции методом молекулярной механики. И если энергия активации превысит 20 ккал/моль - значение, обычно принимаемое в качестве верхней границы быстрых конформационных переходов при комнатной температуре, можно утверждать, что реакция будет контролироваться стерическими факторами. Электронные эффекты заместителей на рассматриваемом этапе реакции проявляются косвенно через зависимость барьеров внутреннего вращения от порядков сопряженных связей.

Возможность осуществления стадий, связанных с таутомерным превращением открытых форм (III-IV, III-VI, V-VIII, VII-VIII), нельзя анализировать в рамках метода молекулярной механики но они не могут быть препятствием на пути реакции, поскольку изученные таутомерные превращения аналогичных систем протекают легко и быстро. 3. Внутримолекулярная кротоновая конденсация таутомера  VIII с образованием конечного ароматического амина IX. Возможность осуществления этой стадии должна сильно зависеть от межьядерного расстояния между атомами углерода карбонильной и метиленовой компонент, легко получаемым молекулярно-механическим расчетом. Электронные факторы, влияющие на активность карбонильной и метиленовой компонент, также важны для протекания этой фазы рециклизации. В то время как влиянию электронных эффектов заместителей на протекание изомеризационной рециклизации уделялось достаточно много внимания (например, ), роль стерических факторов практически не обсуждалась. Вероятно, влияние геометрического размера заместителей на выход продуктов реакции в большинстве иследованних случаев было незначительным либо вообще практически отсутствовало. (Отметим влияние стеpических эффектов на выход в процессах pециклизации с пеpеаминированием ). Однако интерес к рециклизации производных пиридина с полиметиленовыми мостиками стимулировал изучение круга проблем, связанных с собственным объемом фрагментов рециклизуемых молекул и условиями замыкания циклов. Попытка рециклизации иодметилата метапиридинофана X (11,13-диметил (3,5)пиридинофана X) (схема 3) оказалась неудачной, в отличие от рециклизации иодметилата 2,3-циклододеценопиридина XI (отсутствие продукта и выход 6% соответственно). Таблица 1. II III IV V VI VII VIII -пиколин 6.76 5.83 11.95 14.01 13.10 12.55 4.49 Х 32.01 28.14 42.66 39.71 34.56 36.65 26.10 Энергии напряжения для интермедиатов II-VIII (ккал/моль) Таблица 2. III IV VI а б в -пиколин 12.12 2.40 2.12 8.52 12.12 9.39 3.02 X 12.79 1.39 2.09 15.91 12.79 8.51 3.10 Барьеры вращения для интермедиатов III, IV, VI, энергии активации для возможных путей реакции (ккал/моль) и расстояние между метиленовым и карбонильным атомами углерода. Низкий выход продукта последней реакции ожидался из-за отсутствия электроноакцепторных заместителей. Поэтому работа с веществом  XI была продолжена и после введения нитрогруппы успешно завершена получением соответствующего труднодоступного метациклофана XII (схема 2). Отсутствие же следов продукта рециклизации X было объяснено стерическими проблемами, связанными с неблагоприятным конформационным строением промежуточных раскрытых форм, и работа с ним была прекращена. Для проверки этого вывода нами изучено конформационное поведение интермедиатов II-VIII методом молекулярной механики ММР2. Из множества молекулярных параметров, даваемых этим методом, для обсуждения возможности рециклизации были выбраны следующие три группы: 1) энергии напряжения интермедиатов; 2) барьеры вращения вокруг связей; 3) расстояние между атомами углерода карбонильной и метиленовой компонент. Предлагаемая методика анализа возможности рециклизации показывает отсутствие стерических препятствий для иодметилата -пиколина.

Его неспособность к рециклизации следует связывать с электронными факторами, поскольку нитропиколин, имея практически то же геометрическое строение, рециклизуется легко. Поскольку энергии активации близкого по электронному строению метапиридинофана X также невелики, можно сделать вывод, что рециклизация X станет осуществимой, если удастся ввести в его молекулу электронно-акцепторный заместитель. Работа выполнена при финансовой поддержке Российского фонда фундаментальных исследований, код 96-03-33389. Список литературы Сагитуллин Р.С., Кост А.Н. Новые перегруппировки азотистых гетероароматических соединений // ЖОрХ. 1980. Т. XVI. Вып. 3. С. 658-669. Теренин В.И., Румянцев А.Н., Кабанова Е.В. Перегруппировка Коста-Сагитуллина // Вестник МГУ. Сер. 2. Химия. 1992. Т. 33. 3. Высоцкий Ю.Б., Ступникова Т.В., Земский В.П., Калафат В.Н., Сагитуллин Р.С. Квантовохимическая трактовка реакций рециклизации. Иодид 1,2,5-триметилпиридиния // ХГС. 1982. 9. С. 1277-1278 Белик А.В., Енваева И.Ю., Сагитуллин Р.С. Квантовохимическое исследование реакции рециклизации иодида 1,2,4,6-тетраметил-3-нитропиридиния // ХГС. 1985. 10. С. 1386-1388. Кост А.Н., Яшунский Д.В., Громов С.П., Сагитуллин Р.С. Стерические эффекты при рециклизации солей нитропиридиния в нитроанилины // ХГС. 1980. 9. С. 1268-1271. Шкиль Г.П., Сагитуллин Р.С. Неопубликованые результаты. Shkil G.P., Lusis V., Mucie ice D., Sagi ulli R.S. A ew Rou e o he Me hacyclopha e sys em // e rahedro Le . 1994. 35. P. 2075-2076.

Большую часть работы занимают исследования и обобщение накопленного материала. Исследования проводятся в виде наблюдений за жизнью животных и растений, а также количественного учета или измерений с помощью специальных приборов (пробы почв, воздуха и т. д.). Проведение экологической экспертизы и изучение влияния различных факторов на окружающую среду. Определение уровня соответствия состояния технических объектов экологическим нормативам. Участие в разработке природоохранных мероприятий и реализации этих проектов. Проведение профилактической и агитационной работы в этом направлении через средства массовой информации. Условия труда. Сезонные полевые работы с последующей обработкой полученных данных в кабинетных условиях. Области применения Промышленные предприятия, проектные бюро, исследовательские лаборатории, заповедники, Гринпис и другие природоохранные организации. Доминирующая профессиональная направленность – природа. Ведущие интересы – биология, химия, общественная деятельность. Сопутствующие интересы – география, медицина, журналистика

1. Факторы риска сердечно-сосудистых заболеваний

2. Роль оксида азота как медиатора воспаления и фактора атерогенеза

3. Эпигенетические изменения водовмещающих пород под действием техногенных факторов

4. Клинико-фармакологическая характеристика сердечных гликозидов. Гликозидная интоксикация

5. Отравления растениями, содержащими алкалоиды тропанового ряда и сердечные гликозиды

6. Факторы лесной среды и сердечно-сосудистые заболевания
7. Выяснение специфических факторов и качеств продуктов питания, влияющих на спрос этих продуктов у населения
8. Роль и факторы развития международных стандартов аудита в современном мире

9. Роль наследственных факторов в возникновении и развитии туберкулеза

10. Роль факторів чорнобильської катастрофи - інкорпорованих радіонуклідів 137CS та хронічного психо-емоційного стресу - у порушеннях природженого і набутого імунітету

11. Роль нефтяного фактора в современных международных отношениях на Ближнем Востоке

12. Роль культурно-досуговой деятельности в системе социализирующих личность факторов

13. Роль временного фактора в организации профессиональной деятельности гражданских служащих

14. Факторы вызывающие мутацию (Доклад)

15. Поражающие факторы ядерного оружия и способы защиты от него

16. Минеральные ресурсы как определяющий фактор экономического роста в России

Пенал-книжка для начальной школы "Ever After High", 21x14 см.
Пенал-книжка для начальной школы. 1 отделение, держатели письменных принадлежностей. Застегивается на молнию. Размер: 21х14х3 см.
303 руб
Раздел: Без наполнения
Набор инструментов.
Помогаю папе - отличный игровой набор для юных мастеров. Научит начальным профессиональным навыкам. Поможет ребенку почувствовать себя
589 руб
Раздел: Инструменты и мастерские
Рюкзачок малый "Вспыш".
Легкий и компактный дошкольный рюкзачок - это красивый и удобный аксессуар для вашего ребенка. В его внутреннем отделении на молнии легко
436 руб
Раздел: Детские

17. Миграция элементов и ее факторы

18. Пространство и время как факторы специфики культуры

19. Влияние климатического фактора на развитие древних цивилизаций

20. Религиозный фактор в политической жизни и национальном развитии Ирландии

21. Стратегические и ядерные вооружения периода "холодной войны" и фактор их влияния на мировую политику

22. ФАТ (фактор активации тромбоцитов)
23. Факторы неспецефической защиты - продолжение: Эндоцитоз, экзоцитоз, фагоцитоз, фагоцитарная активность
24. Ретроспективный cанитарно – эпидемиологический анализ по определению связи между заболеваемостью населения ОКИ и факторами внешней среды по эпидемиологически значимым объектам (с использованием статистического метода ранговой корреляции ) за 2000 –2002 г

25. Правонарушения (понятия, предпосылки, факторы, объекты, субъекты)

26. Влияние некоторых антропогенных факторов на численность пушных зверей в окрестностях города Пскова

27. Экологические факторы риска, влияющие на здоровье и продолжительность жизни человека

28. Понятие и сущность содержания образования. Источники и факторы его формирования

29. Компьютерные технологии как фактор эволюции форм и методов обучения

30. Игра как фактор развития познавательных процессов младших школьников

31. Политический центризм как фактор стабилизации общества

32. Я - концепция как фактор личностного самоопределения в ранней юности

Блинница (блюдо с крышкой) "Золотая Серена", 23,5 см.
Блинница (блюдо с крышкой). Диаметр: 23,5 см. Высота: 10 см. Материал: керамика.
660 руб
Раздел: Блюда
Настольная игра "Времена года".
Времена года - игра-ходилка, которая знакомит малышей с изменениями в природе. Яркие иллюстрации помогут ориентироваться в сезонах
1023 руб
Раздел: Классические игры
Дорожная косметичка, 21x15x12 см, арт. 82630.
Стильная косметичка выполненная из современных полимерных материалов, станет отличным современным подарком и займет достойное место среди
324 руб
Раздел: Дорожные наборы

33. Биологические факторы формирования личности

34. ВПФ, нейропсихологический синдром и фактор, блоки мозга

35. Факторы развития агрессивности в детском возрасте

36. Некоторые факторы, влияющие на развитие головного мозга

37. Факторы, влияющие на формирование cпособностей у мужчин и женщин

38. Блок питания для компьютера, мощностью 350Вт, форм-фактор АТХ
39. Социальная база и социальные факторы экономических преобразований
40. Факторы, влияющие на производительность и удовлетворенность работой

41. Здоровый образ жизни. Алкоголь как один из факторов риска для здоровья.

42. Формирование здорового образа жизни. Факторы, определяющие здоровый образ жизни

43. Влияние на человека опасных вредных факторов производственной среды

44. Вредные факторы, влияющие на здоровье человека. Здоровый образ жизни

45. Воздействие внешних факторов на ферментативную систему человека

46. Кредитные риски: Их факторы и пути снижения в современных условиях

47. Д. Рикардо о факторах определяющих стоимость товара (Контрольная)

48. Сущность, классификация и показатели измерения издержек обращения в книжной торговле. Основные факторы, влияющие на уровень издержек книготоргового предприятия

Игра настольная "7 на 9".
Быстрая игра для 2-4 человек. Суть игры в том, что необходимо быстро считать в уме и ещё быстрее действовать — бросать подходящую карту,
390 руб
Раздел: Игры в дорогу
Бумага упаковочная "Путешествие", 70x100 см, 10 листов.
Упаковочная бумага — одна из важнейших деталей презента. Подарочная упаковка с оригинальным дизайном с легкостью дополнит всю прелесть
487 руб
Раздел: Прочие
Настольная игра "Тримино".
"Тримино" настольная игра для тех, кто умеет просчитывать ходы, создавать хитроумные комбинации и не боится блефовать. Здесь не
714 руб
Раздел: Домино детское

49. Влияние внешнеэкономических факторов на трансформационные процессы в России

50. Факторы инвестиционной привлекательности страны

51. Факторы эффективности управленческих решений

52. Производство товаров и услуг как основная функция фирмы. Факторы производства

53. Концепция убывающей производительности факторов производства

54. Эконометрика (оценить тесноту связи между факторами при помощи коэффициентов корреляции рангов Спирмена и Кендела и другие задачи)
55. Ценообразование на факторы производства
56. Крива LM. Сутнiсть, графiчна побудова. Фактори, що впливають на кут нахилу кривоi LM

57. Прибыль и факторы на неё влияющие

58. Факторы роста цен, их влияние на доход и реальное потребление граждан

59. Факторы, влияющие на экономическую политику государства

60. Факторы экономического роста

61. Релігійний фактор в історії Росії

62. Прогнозирование с учетом фактора старения информации

63. Национальные и культурные ценности народов карачаевочеркесии как фактор воспитания межэтнической толерантности

64. Цена как фактор потребительского поведения

Эко-гель "Organic People" для стирки детского белья, 1,5 литра.
Бережное и безопасное, экологически чистое средство для стирки детского белья. Содержит 99,8% натуральных компонентов и обогащено
612 руб
Раздел: Для стирки детских вещей
Подставка под автомобиль регулируемая "Delta" РПМ-2,0.
Грузоподъемность: 2 тонны. Высота подъема: 345 мм. Высота подхвата: 184 мм. Подставка под машину предназначена для подъема и удержания
645 руб
Раздел: Домкраты, подставки
Письменные принадлежности "Набор первоклассника", 28 предметов.
Набор школьно-письменных принадлежностей для девочки. В наборе: акварель, альбом для рисования, блокнот, доска для лепки, 2 карандаша
551 руб
Раздел: Наборы канцелярские

65. Человеческий фактор

66. Постоянный контингент клиентов, как фактор успешной деятельности турфирмы

67. Резус-фактор и резус конфликт

68. Факторы, вызывающие мутации на генном уровне

69. Биологические основы развития ребенка и влияние на него факторов внешней среды

70. Оценка факторов риска и их влияние на формирование устойчивости к кислородной недостаточности у студентов
71. Что такое резус-фактор?
72. Влияние факторов преаналитического этапа на качество результатов лабораторных исследований

73. Світовий ринок: поняття, структура, умови та фактори кон’юнктури, ціни

74. Образование как фактор профессионального успеха

75. Cоциально психологические факторы, влияющие на работоспсобность

76. Методы диагностики потенциальных факторов риска (рискогенных сотрудников) в работе с персоналом

77. Основные факторы эффективности коммерциализации технологий

78. Стратегия запуска новой продукции на внешние рынки: эмпирическое исследование факторов современности

79. Налоговое планирование и роль юридической службы в этом процессе

80. Дискриминация профессиональных прав ученых как фактор «утечки умов»

Шнуровка-бусы "Русалочки".
Обучающая игра для детей от 3 лет, которая развивает логическое мышление, внимание, память. В наборе: 11 фигурок, шнуровка с безопасными
345 руб
Раздел: Деревянные шнуровки
Фоторамка на 7 фотографий С34-010 "Alparaisa", 55,5x29 см (бронзовый).
Размеры рамки: 55,5x29x1 cм. Размеры фото: - 10х15 см, 3 штуки, - 10х10 см, 3 штуки, - 13х18 см, 1 штука. Фоторамка-коллаж для 7-ми
614 руб
Раздел: Мультирамки
Настольная игра "Доббль".
Игра для желающих повеселиться и проверить своё зрительное восприятие, внимательность и реакцию. Оригинальная круглая баночка содержит 55
1093 руб
Раздел: Внимание, память, логика

81. Молодежные субкультуры как фактор наркотизации

82. Социально–психологический климат и основные факторы его формирования

83. Культура как фактор национальной безопасности

84. Межрегиональные ассоциации как фактор региональной политики РФ

85. Государственная дисциплина как фактор правопорядка и развития общества

86. Суицид и шизофрения: иентификация факторов риска и превентивная стратегия
87. Карнавальная составляющая как один из факторов коммуникативного феномена чатов
88. Культура как фактор неврозов

89. Интеллектуальный фактор в творческом воображении

90. Конфликты постсоветского пространства: фактор стабильности?

91. Личность руководителя как фактор восприятия его подчинёнными

92. Психологические факторы эффективности познавательной деятельности

93. Психолого-педагогическое сотрудничество как фактор повышения качества образования

94. Факторы, способствующие приобщению к употреблению психоактивных веществ несовершеннолетней молодежью

95. Взаимодействие педагога и ребенка как фактор развития творческой активности дошкольника

96. «Высота планки» при постановке учебных целей как один из факторов успешности обучения

Табурет "Плетенка" складной (малый).
Табурет, сделанный из пластмассы высокого качества. Ширина: 310 мм. Длина: 270 мм. Высота: 275 мм. Размеры сидения: длина - 230 мм, ширина
321 руб
Раздел: Стульчики
Кукла Нэни, в розовом жакете.
Испанская компания Magic Baby представляет серию кукол Нэни (Nany), которые подарят ребенку бесчисленные часы радости и детства! Это
2566 руб
Раздел: Классические куклы
Деревянные часы своими руками "Котенок".
Деревянные часы для сборки, выполненные в виде конструктора для детей, станут отличным времяпрепровождением. Такой набор для творчества
343 руб
Раздел: Обучающие, игровые

97. Деструктивность семейных отношений как фактор нарушений психического развития у детей

98. Инновационная деятельность как фактор развития творчества педагогов

99. Факторы превосходства

100. Факторы риска при употреблении наркотических средств


Поиск Рефератов на сайте za4eti.ru Вы студент, и у Вас нет времени на выполнение письменных работ (рефератов, курсовых и дипломов)? Мы сможем Вам в этом помочь. Возможно, Вам подойдет что-то из ПЕРЕЧНЯ ПРЕДМЕТОВ И ДИСЦИПЛИН, ПО КОТОРЫМ ВЫПОЛНЯЮТСЯ РЕФЕРАТЫ, КУРСОВЫЕ И ДИПЛОМНЫЕ РАБОТЫ. 
Вы можете поискать нужную Вам работу в КОЛЛЕКЦИИ ГОТОВЫХ РЕФЕРАТОВ, КУРСОВЫХ И ДИПЛОМНЫХ РАБОТ, выполненных преподавателями московских ВУЗов за период более чем 10-летней работы. Эти работы Вы можете бесплатно СКАЧАТЬ.