Библиотека Рефераты Курсовые Дипломы Поиск
Библиотека Рефераты Курсовые Дипломы Поиск
сделать стартовой добавить в избранное
Кефирный гриб на сайте www.za4et.net.ru

Химия Химия

Реакции С и О ацилирования

Ручка "Шприц", желтая.
Необычная ручка в виде шприца. Состоит из пластикового корпуса с нанесением мерной шкалы. Внутри находится жидкость желтого цвета,
31 руб
Раздел: Оригинальные ручки
Наклейки для поощрения "Смайлики 2".
Набор для поощрения на самоклеящейся бумаге. Формат 95х160 мм.
19 руб
Раздел: Наклейки для оценивания, поощрения
Забавная пачка денег "100 долларов".
Купюры в пачке выглядят совсем как настоящие, к тому же и банковской лентой перехвачены... Но вглядитесь внимательней, и Вы увидите
60 руб
Раздел: Прочее

Введение. Реакции ацилирования обладают очень многими полезными свойствами. Они позволяют вести в молекулу функциональную группу C=O путем реакций присоединения либо замещения, не подвергая исходную молекулу окислению (восстановлению). Таким образом, можно получать соединения различных классов: а) амиды; б) сложные эфиры; в) ангидриды карбоновых кислот; г) кетоны и другие полезные соединения. Неудивительно, что реакции ацилирования находят широкое применение в промышленности и в химических исследованиях. В своем докладе я рассмотрю три наиболее важных типа реакций ацилирования C-ацилирование, O-ацилирование и -ацилирование. Реакции C-ацилирования. Наиболее часто в реакциях С-ацилирования используются металлоорганические соединения (реактивы Гриньяра, кислоты Льюиса, соединения алкила с металлом, алкоголяты металлов, а также комплексные соли с алкильными лигандами). Реакция алкил-де-галогенирования. Рассмотрим реакцию алкил-де-галогенирования (превращения ацилгалогенидов в кетоны с помощью металлоорганических соединений). Ацилгалогениды гладко и в мягких условиях взаимодействуют с диалкилкупратами лития, давая с высокими выходами кетоны. Это происходит по следующей схеме: Группа R' может быть первичной, вторичной или третичной алкильной или арильной; она может содержать йодо-, кето-, нитро-, циано- и сложноэфирные группы. Успешно проведены реакции, в которых группа R была метильной, первичной алкильной и винильной. Вторичные и третичные алкильные группы можно ввести, если вместо R2CuLi использовать PhS(R)CuLi. Группа R может быть и алкинильной, если в качестве реагента применяется ацетиленид меди R’’C(CСu. Другой тип металлоорганических реагентов, которые дают хорошие выходы кетонов при обработке ацилгалогенидами, - это кадмийорганические соединения R2Cd (получаемые из реактивов Гриньяра) В этом случае группа R может быть арильной или первичной алкильной. Вторичные и третичные алкилкадмиевые реагенты оказываются, как правило, недостаточно устойчивыми, чтобы служить полезными реагентами в этой реакции. Как в R’COX, так и в R2Cd может присутствовать сложноэфирная группа. Цинкорганические соединения ведут себя аналогично, но используются реже. Ртутьорганические соединения и тетраалкилсиланы также вступают в эту реакцию при катализе AlX3. Реакция алкил-де-ацилокси-замещения. Также интересна реакция алкил-де-ацилокси-замещения (превращение ангидридов, сложных эфиров и амидов карбоновых кислот в кетоны с помощью металлоорганических соединений), с помощью котрой можно получать кетоны из соединений других классов. Как и ацилгалогениды, ангидриды и сложные эфиры карбоновых кислот при обработке реактивами Гриньяра дают третичные спирты. Для увеличения выхода кетона применяют низкие температуры и обратный порядок смешения реагентов. Реакции сочетания ацилгалогенидов. Известны также интересные реакции сочетания ацилгалогенидов, в результате которых можно получать симметричные ?-дикетоны. При действии пирофорного свинца ацилгалогениды вступают в реакцию сочетания, аналогичную реакции Вюрца: Аналогично проходит реакция бензоилхлорида под действием ультразвука в присутствии литиевой проволоки с образованием бензила: Реакции ацилирования кетонов ангидридами.

Ацилирование кетонов ангидридами в присутствии трифторида бора в качестве катализатора приводит к ?-дикетонам. В случае несимметричных кетонов ацилирование идет главным образом по наиболее замещенному положению: Продуктом является комплекс, содержащий BF2, который под действием водного ацетата натрия разлагается с образованием ацилированного кетона. Следовательно, трифторид бора и кетон надо брать в эквимолярных соотношениях. Реакции ацилирования сложных эфиров сложными эфирами. Конденсации Кляйзена и Дикмана. При обработке сложных эфиров, содержащих атом водорода в ?-положении, сильным основанием (этилат натрия), происходит конденсация, приводящая к ?- кетоэфирам. Эта реакция называется конденсацией Кляйзена: Необходимо отметить, что реакция идет еще дальше с образованием карбаниона и этилового спирта. Это очень важный процесс, так как он смещает равновесие вправо и позволяет получить желаемый продукт: Когда в реакцию вводят смесь двух различных сложных эфиров, каждый из которых содержит ?-атом водорода, то обычно получается смесь всех четырех возможных продуктов; вследствие этого реакция редко используется в синтетических целях. Однако, если атом водорода в ?-положении имеется только в одном из сложных эфиров, смешанная реакция часто дает удовлетворительные результаты. Если две сложноэфирные группы, участвующие в конденсации, находятся в одной молекуле, в результате получается циклический ?-кетоэфир; такая реакция называется конденсацией Дикмана: Наилучшие результаты при конденсации Дикмана получены для синтеза пяти-, шести- и семичленных циклов. Реакции, приводящие к циклам с числом атомов в кольце от 9 до 12, идут с очень низким выходом или не идут совсем; циклы большего размера синтезированы с использованием метода высокого разбавления. Реакция ацилирования Фриделя-Крафтса. Данная реакция позволяет присоединять к бензолу ацильный радикал. В присутствии кислот Льюиса хлорангидриды и ангидриды кислот дают ион ацилия R–C =O, который действует как эффективный электрофильный реагент, приводя к образованию кетона: Получающийся кетон образует комплекс с хлористым алюминием извлекая его тем самым из сферы реакции. Таким образом, для завершения реакции необходимо значительно больше одного эквивалента катализатора. Имеются, однако, некоторые указания, согласно которым, если бы комплекс с AlCl3 не возникал, то кетон образовывал бы комплекс с ионом ацилия, который не мог бы атаковать основной субстрат, в данном случае бензол. Причем если радикал имеет сильно разветвленное строение, то может происходить отщепление C=O, и в этом случае вместо ожидаемого ацилирования будет наблюдаться алкилирование субстрата: Интересным примером использования реакции Фриделя-Крафтса может быть следующая двухстадийная и весьма важная в синтетическом отношении реакция: Реакции -ацилирования. Ацилирование аминов ацилгалогенидами. Реакции амино-де-галогенирования наиболее часто используются для синтеза амидов. Действие аммиака или аминов на ацилгалогениды представляет собой общий метод синтеза амидов. Реакция сильно экзотермична и требует тщательного контроля, обычно охлаждением или разбавлением.

При использовании аммиака получают незамещенные амиды, из первичных аминов получают -замещенные амиды, а из вторичных аминов – , -дизамещенные амиды. Аналогично можно ацилировать ариламины. В некоторых случаях для связывания выделяющейся галогеноводородной кислоты добавляют водный раствор щелочи. Такая реакция носит название метода Шоттена-Баумана. Гидразин и гидроксиламин также реагируют с ацилгалогенидами, давая соответственно гидразиды RCO H H2 и гидроксамовые кислоты RCO HOH; эта реакция часто используется для синтеза данных соединений. Если вместо ацилгалогенида взять фосген, то как ароматические, так и алифатические первичные амины дают хлороформамиды ClCO HR, которые теряя HCl, превращаются в изоцианаты R CO. Это один из наиболее распространенных методов синтеза изоцианатов. Тиофосген при аналогичной обработке дает изотиоцианаты. Фосген в этой реакции можно заменить более безопасным трихлорометилхлороформиатом. При действии первичных аминов на хлороформиаты ROCOCl получаются карбаматы ROCO HR’. Примером этой реакции служит защита аминогруппы в аминокислотах и пептидах действием карбобензоксихлорида: Аминогруппы вообще часто защищают превращением в более устойчивые – амидные. Взаимодействие ацилгалогенидов с нитридом лития дает , - диациламиды (триациламины). Ацилирование аминов ангидридами. По механизму и диапазону применимости реакция амино-де-ацилокси-замещения аналогична реакции описанной в предыдущем разделе и может быть проведена с участием аммиака, первичных или вторичных аминов. Однако при использовании аммиака и первичных аминов получаются также и имиды, в которых с атомом азота свяэаны две ацильные группы. Это происходит особенно легко в случае циклических ангидридов, из которых образуются циклические имиды: Второй стадией этой реакции, которая намного медленне первой, является атака атома азота амидной группы на карбоновую кислоту. Ацилирование аминов карбоновыми кислотами. При обработке карбоновых кислот аммиаком или аминами получаются соли. Соли, полученные из аммиака, а также первичных и вторичных аминов в результате пиролиза дают амиды, но этот метод менее удобен, чем реакции аминов с ангидридами, ацилгалогенидами и сложными эфирами, и редко используется в препаративных целях. Хотя и взаимодействие кислот с аминами не приводит непосредственно к амидам, можно добиться чтобы эта реакция шла с хорошим выходом при комнатной или немного повышенной температуре. Кислоты можно превратить в амиды также нагреванием с амидами других карбоновых кислот (обмен), сульфоновых или фосфиновых кислот или действием трис(алкиламино)боранов : Ацилирование аминов сложными эфирами. Превращение сложных эфиров в амиды – полезный метод синтеза незамещенных, -замещенных и , -дизамещенных амидов из соответствующих аминов. Реакцию можно проводить с алкильными или ароматическими группами R и R’. Особенно хорошей уходящей группой является -нитрофенильная. Эта реакция весьма ценна, так как многие сложные эфиры легкодоступны или сравнительно легко получаются даже в тех случаях, когда этого нельзя сказать о соответствующем ангидриде кислоты или ацилгалогениде.

Для аренов наиболее характерны реакции, идущие с сохранением ароматической системы, а именно реакции замещения атомов водорода, связанных с циклом. Другие реакции (присоединение, окисление), в которых участвуют делокали-зованные С-С связи бензольного кольца и нарушается его ароматичность, идут с трудом. 1.PC6H6 + Cl2 AlCl3 C6H5Cl + HCl (галогенирование) 2.PC6H6 + HNO3 H2SO4 C6H5NO2 + H2O (нитрование) 3.PС6Н6 H2SO4 С6Н5SO3H + H2O (сульфирование) 4.PС6Н6 + RCl AlCl3 С6Н5R + HCl (алкилирование) 5. (ацилирование) 6.PС6Н6 + ЗН2 t, Ni С6Н12 циклогексан (присоединение водорода) 7. (1,2,3,4,5,6-гексахлороциклогексан, присоединение хлора) 8.PС6Н5CH3 + [О]P С6Н5COOH кипячение с раствором КMnO4 (окисление алкилбензолов) 7.PГалогеноуглеводороды Галогеноуглеводородами называются производные углеводородов, в которых один или несколько атомов водорода заменены на атомы галогена. Способы получения галогеноуглеводородов 1.PCH2=CH2 + HBrP

1. Химические реакции. Реакции в растворах электролитов

2. Тепловой эффект химической реакции

3. Кинематика химических реакций

4. Химические реакции

5. Влияние гидродинамического режима движения жидких потоков без и с протеканием быстрой химической реакции на внешний теплообмен

6. Химические реакции в микрогетерогенных системах
7. Температурные поля, инициированные химическими реакциями в пористой среде
8. Влияние температуры на скорость химической реакции

9. Кинетика химических реакций

10. Классификация химических реакций

11. Скорость химических реакций. Катализ и химическое равновесие

12. Тепловые эффекты химических реакций

13. Элементарные стадии химических реакций (основы теории)

14. Понятие химических реакций и их классификация

15. Реакции С и О ацилирования

16. C, N, O-ацилирование

"Счеты" - деревянная игрушка.
Эти забавные и яркие счеты изготовлены из экологически чистого материала древесины. Игра с ними прекрасно развивает мелкую моторику и
342 руб
Раздел: Счетные наборы, веера
Мантоварка алюминиевая, 3 сетки, 6 л.
Мантоварка, алюминиевая, 3-х уровневая. Размеры: длина - 28 см, ширина - 29 см. Мантоварка имеет 3 съемные сетки. Пригодна для
1019 руб
Раздел: Скороварки, пароварки, мантоварки
Набор цветных карандашей "Noris Club", 36 цветов.
Детские цветные карандаши в картонной коробке. Серия «Noris Club» предназначена для использования детьми. Специальное защитное белое
566 руб
Раздел: Более 24 цветов

17. Химический состав звезд

18. Все о клетке

19. Биологическое и химическое оружие

20. Оценка инженерной, пожарной и химической обстановок на ОНХ "Маш завод"

21. Оценка химической обстановки

22. Способы защиты населения при радиоактивном и химическом заражении местности
23. Приборы радиационной и химической разведки
24. Некоторые аспекты отравлений азотной кислотой и окислами азота при химических авариях

25. Все про Индию

26. Все о Японии

27. Иван III - Государь Всея Руси

28. Сопоставительный анализ стихотворений А.С. Пушкина "Я помню чудное мгновенье..." и Ф.И. Тютчева "Я встретил Вас - и все былое..."

29. Иван IV – первый царь Всея Руси

30. Все об Internet

31. Все формулы (тригонометрия) (Шпаргалка)

32. Конус, и все что с ним связано

Сейф-книга СС0081/1 "Alparaisa. Три богатыря", 21х13х5 см.
Размеры: 21х13х5 см. Бокс-сейф в виде книги для хранения мелких ценных вещей. Встроенный замок, запирающийся на ключ. Ключ - 2 штуки.
616 руб
Раздел: Шкатулки сувенирные
Увлекательная настольная игра "Трафик-джем", новая версия.
«Трафик-Джем» — игра, в которой каждый найдет что-то интересное для себя. Почему же игра, предназначенная для обучения детей, так увлекает
392 руб
Раздел: Карточные игры
Набор шариков, диаметр: 5 см, 200 штук.
Шарики для палаток и сухих бассейнов. Диаметр 5 см, в упаковке 200 штук.
884 руб
Раздел: Шары для бассейна

33. Серологические реакции

34. Все об антигенах

35. Некоторые аспекты отравлений азотной кислотой и окислами азота при химических авариях

36. В борьбе с терроризмом все средства хороши!

37. Химическое загрязнение среды промышленностью

38. Химическое загрязнение окружающей среды
39. Проектирование систем очистки выбросов цеха литья пластмасс
40. Повышение эффективности формирования химических знаний школьников при использовании информационной технологии обучения

41. Физико-химические процессы, происходящие при приготовлении блюда: "Кальмары в сметанном соусе, гарнир-рис припущенный"

42. Литье в песчано-глинистые формы, оборудование и оснастка

43. Специальные виды литья. Литье под давлением

44. Анализ методов сокращения пригара на стальном литье

45. История технологии художественных отливок. Литье пушек

46. Литье в разовые песчано-глинистые формы

47. Исследование влияния функциональных химических веществ на обезвоживание волокнистой массы

48. Химическое закрепление грунтов

Горшок дорожный и насадка на унитаз "HandyPotty".
Дорожный горшок и насадка на унитаз HandyPotty помогут сделать путешествие еще комфортнее для малыша. Комбинированная модель сочетает в
1128 руб
Раздел: Сиденья
Настольная игра Какаду "Упрямый Шарик" (Водный Рай).
Игра 100% такая же, как была в СССР! Цель игры Путешествие Шарика или Кто Быстрее - провести маленький металлический шарик через
1452 руб
Раздел: Игры на ловкость
Кружка "On/Off".
Оригинальная чашка - меняет цвет и надпись при нагревании. Упаковка стилизованная - качественный картон. Размеры упаковки: 11х10х8
448 руб
Раздел: Кружки

49. Нанесение гальванических и химических покрытий

50. А все-таки, "Свидетели Иеговы" - кто они на самом деле?

51. Фотоэлектрические свойства нитрида алюминия

52. Трех- и четырехволнове рассеяние света на поляритомах и кристаллах ниобата лития с примесями

53. Звездный нуклеосинтез – источник происхождения химических элементов

54. Косметика и все о ее пользе
55. Особенности химической формы развития материи
56. Химические волокна

57. Реакции электрофильного замещения в ароматическом ряду

58. Химический синтез белков в промышленности

59. Химическая термодинамика

60. История получения цинка, его химические св-ва и применение цинка в промышленности

61. Реакции a-литиированных циклических нитронов с электрофильными реагентами

62. Познавательная викторина по химии "Угадай химический элемент"

63. К вопросу о металлической связи в плотнейших упаковках химических элементов

64. Химическое действие света. Фотография

Настольная игра "Живые картинки (Schau Mal)".
Рисунки на карточках настольной игры Живые картинки действительно оживают! Свет в окнах гаснет, щенок засыпает, рыбка выпрыгивает из
608 руб
Раздел: Внимание, память, логика
Подгузники Merries (S), 4-8 кг, 24 штуки.
Созданы специально для нежной кожи ребенка. У этих подгузников "дышащая" мягкая пористая вкладка, пропускающая в три раза больше
347 руб
Раздел: 6-10 кг
Кастрюля со стеклянной крышкой, 3 л.
Объем: 3 л. Диаметр: 18 см. Глубина: 11,5 см. Толщина стенок: 0,5 мм. Кастрюля из высококачественной нержавеющей стали класса
700 руб
Раздел: До 3 литров

65. Применение химических веществ группы углеводов в росписи тканей

66. Химическая связь

67. Получение синтетических красителей реакцией азосочетания на примере синтеза 3-окси-4-карбоксиазобензола

68. История открытия редких химических элементов

69. Технико-экономические расчеты к проекту отделения переработки КХК (коллективного химического концентрата) в концентрат РЗЭ

70. Общая характеристика химических элементов
71. Организация и планирование цеха контрольно-измерительных приборов и автоматики химического предприятия
72. Экономика и организация химических производств

73. Организация и планирование предприятия химической чистки

74. Все про маникюр

75. Все про чаи

76. История художественного литья

77. Наше новое "все"

78. Житие святителя Петра, митрополита Киевского и всея Руси

79. "Все, кружась, исчезает во мгле - неподвижно лишь солнце любви" (В. Соловьев) (по роману М. Булгакова "Мастер и Маргарита")

80. На все времена

Копилка-раскраска "Зайчик".
Набор для творчества. Копилка-раскраска. Пластиковая копилка легкая, приятная на ощупь, не бьется при падении и ее легко раскрашивать. В
324 руб
Раздел: Копилки
Глобус Земли физический, 250 мм.
Глобус Земли физический. На пластиковой подставке. Диаметр: 250 мм.
504 руб
Раздел: Глобусы
Подставка для ванны "Мишка", антискользящая, цвет: бежевый.
Подставка для ног предназначена для того, чтобы помочь малышу самостоятельно садиться на унитаз или пользоваться умывальником. Небольшой
353 руб
Раздел: Подставки под ноги

81. "Все величие в романе отдано ей..."(образ Сони Мармеладовой)

82. Все прогрессы реакционны, если рушится человек

83. Сборный город всей темной стороны

84. "Все непритворно в нем..."

85. Все формулы по математике в школе

86. Реакции на стресс
87. Аллергические реакции
88. Значение серологических реакций при диагностике сифилиса

89. Реакции лимфоцитов на механические и осмотические воздействия при водной депривации

90. БРИК: все внимание на две последние буквы

91. Непрерывное литье заготовок

92. "Так поступают все женщины, или Школа влюбленных" (Cosi fan tutte)

93. Химические тайны запаха

94. Основы фотографии. Фотохимические реакции

95. Проверка закона Ома для участка цепи и всей цепи. Проверка закона Кирхгофа

96. Литье

Развивающая игра с карточками "Изучаем время".
Набор с карточками "Изучаем время" - очень увлекательная и полезная для развития малыша игрушка. При помощи неё ребёнок
345 руб
Раздел: Обучающие, игровые
Рюкзак универсальный с отделением для ноутбука "Омега", розовый, 32 литра, 49x35x18 см.
Рюкзак универсальный с отделением для ноутбука. 2 основных отделения, 4 дополнительных кармана. Формоустойчивая спинка. Водоотталкивающая
1364 руб
Раздел: Без наполнения
Кастрюля со стеклянной крышкой, 4 л.
Объем: 4 л. Диаметр: 20 см. Глубина: 12,5 см. Толщина стенок: 0,5 мм. Кастрюля из высококачественной нержавеющей стали класса
811 руб
Раздел: От 3,1 до 5 литров

97. Химическая и нефтехимическая промышленность Российской Федерации

98. Физико-химический Анализ. Термодинамический аспект ФХА

99. Физико-химический анализ жидких систем

100. Эволюция и самоорганизация химических систем. Макромолекулы и зарождение органической жизни


Поиск Рефератов на сайте za4eti.ru Вы студент, и у Вас нет времени на выполнение письменных работ (рефератов, курсовых и дипломов)? Мы сможем Вам в этом помочь. Возможно, Вам подойдет что-то из ПЕРЕЧНЯ ПРЕДМЕТОВ И ДИСЦИПЛИН, ПО КОТОРЫМ ВЫПОЛНЯЮТСЯ РЕФЕРАТЫ, КУРСОВЫЕ И ДИПЛОМНЫЕ РАБОТЫ. 
Вы можете поискать нужную Вам работу в КОЛЛЕКЦИИ ГОТОВЫХ РЕФЕРАТОВ, КУРСОВЫХ И ДИПЛОМНЫХ РАБОТ, выполненных преподавателями московских ВУЗов за период более чем 10-летней работы. Эти работы Вы можете бесплатно СКАЧАТЬ.