![]() |
|
сделать стартовой | добавить в избранное |
![]() |
Изменение кристаллической структуры и свойств полимерных материалов при микролегировании фуллереном Cgo |
Г. П. Окатова, Н. А. Свидунович Целью настоящей работы было исследование влияния фуллеренсодержащих добавок на состояние полимерных материалов, изменение фазового состава, степени кристалличности и параметров тонкой структуры. Объектами исследования являлись фуллерен Cg0, фуллереновая сажа и ряд полимеров: полиэтилен высокого давления (ПЭВД), полиэтилен низкого давления (ПЭНД), полипропилен (ПП), сополимер этилена с винилацетатом (СЭВА) в исходном состоянии и с добавками порошков фуллерена и фуллереновой сажи. Методы исследования и оборудование В работе были использованы следующие физико-химические методы анализа. С помощью светового микроскопа исследовано микросостояние поверхности. Рентгеновская съемка проводилась на дифракто-метре общего назначения ДРОН-3,0 в СоК^ монохро-матизированном излучении в интервале углов 26 от 8 до 70°. Рентгенофазовый анализ осуществлялся в автоматическом режиме по программе «X-RAY» . Для идентификации фаз в базу данных предварительно были введены, как эталонные, рентгеновские спектры исследованных порошков фуллерена, фуллереновой сажи, исходного полиэтилена ПЭВД. По дифрактограмме ПЭВД с добавкой 0,01% фуллерена С60 было установлено, что исходный полимер преобразуется в новую кристаллическую фазу. С помощью подпрограммы «SPLI .LI E» (программа «GOR») проведено разделение линий спектров с выделением «гало» аморфной фазы, выполнено прецизионное определение положения линий (угла 26), межплоскостных расстояний и ширины линий (Р). Методом стереологического анализа на анализаторе изображения МОП-АМО-3 измерены площади разделенных по подпрограмме «SPLI .LI E» линий спектров кристаллической и аморфной фаз; по результатам измерения — по соотношению площадей интегральной интенсивности линий — проведено определение степени кристалличности образцов исходного ПЭВД и с добавками. Микротвердость ПЭВД в исходном состоянии и с добавкой 0,01% фуллерена измеряли при нагрузке 10 г на микротвердомере «Microme -II» фирмы «Buehler-Me », Швейцария. Результаты и обсуждение В результате проведения комплекса исследований изучено влияние добавок фуллерена и фуллереновой сажи на кристаллическую структуру полимерных материалов — полиэтилена высокого и низкого давления, полипропилена и сополимера этилена с винил-ацетатом. Качественный рентгенофазовый анализ показал, что рентгенограммы исходного образца ПЭВД, образцов ПЭВД с добавками 0,1—1% фуллерена С60 и 1% фуллереновой сажи практически не отличаются. Все рентгенограммы были типичны для аморфно-микрокристаллического состояния. Рентгенограмма и микроструктура полиэтилена ПЭВД с добавкой 0,01% фуллерена существенно отличаются от исходного полимера, что может свидетельствовать об образовании новой кристаллической фазы (рис. 1). Результаты определения степени кристалличности, размеров кристаллитов (Дфф, нм) и областей ближнего порядка (2^фф, нм) показали, что полиэтилен с добавкой 0,01% фуллерена имеет наибольшую степень кристалличности — 1,04%, наименьшую степень кристалличности — 0,53% имеет полиэтилен с добавкой 1% фуллерена. По размеру областей ближнего порядка аморфной (микрокристаллической) составляющей получено, что Zэфф в ПЭВД без фуллерена в два раза больше (21,1 нм), чем в ПЭВД с добавкой 0,01% фуллерена (9,88 нм); для сравнения у фуллереновой сажи — 6,45 нм.
Проведенные замеры микротвердости на поверхности пластин ПЭВД в исходном состоянии показали, что на поверхности пластин ПЭВД грани индентора четко видны только в центре отпечатка микротвердости, далее их след теряется, что не позволяет определить величину микротвердости полиэтилена. На поверхности пластин ПЭВД с добавкой 0,01% фуллерена грани индентора четко видны по всему отпечатку микротвердости, средняя величина микротвердости составляет на поверхности 7,75 кгс/мм2; под поверхностной пленкой — 11,9 кгс/мм2, что подтверждает особое состояние его новой структуры. Проведенное исследование воспроизводимости эффекта изменения кристаллической структуры ПЭВД при добавлении 0,01% фуллерена подтвердило полученные результаты, а на других полимерах показало, что на сополимере этилена с винилацетатом этот эффект не наблюдается. В полиэтилене низкого давления без изменения кристаллической структуры повышается степень кристалличности. Рентгенограмма полипропилена в исходном состоянии по положению линий кристаллической фазы практически совпадает с рентгенограммой ПЭВД с добавкой 0,01% порошка фуллерена (рис. 26). При добавлении этого количества порошка фуллерена в полипропилен пропадает линия, совпадающая с линией максимума исходного ПЭВД, в то время как в случае ПЭВД аналогичное изменение приводит к повышению интенсивности линии. При добавлении в полиэтилен высокого давления фуллереновой сажи в количестве 1% обнаружено некоторое упорядочение структуры полиэтилена высокого давления, уменьшение степени его аморфности, появление признаков наличия фуллеренов на рентгенограмме. Проведенные нами исследования исходных кристаллитов фуллерена С60 (рис. За) производства ЗАО «Фуллерен-Центр» Нижний Новгород (Россия) показали, что кристаллы имеют высокоразвитую поверхность (рис. 36). Такая развитость поверхности может, по нашему мнению, являться активным стимулятором преобразования структуры полиэтилена. Заключение В результате исследования влияния добавок фуллерена С60 и фуллереновой сажи на кристаллическую структуру полимерных материалов был выявлен эффект изменения кристаллической структуры полиэтилена высокого давления и полипропилена при введении фуллерена С60 в количестве 0,01%. Отмечено повышение микротвердости ПЭВД при введении малых количеств фуллерена. Этот эффект назван нами «фуллереновой гомеопатией». Добавление в полиэтилен высокого давления 0,01% порошка фуллерена переводит полиэтилен высокого давления в состояние, близкое к полипропилену, но с большей степенью аморфности. Добавление в полиэтилен высокого давления фуллереновой сажи в количестве 1% приводит к некоторому упорядочению структуры полиэтилена высокого давления и уменьшению степени его аморфности. Список литературы 1. Система автоматизации рентгеновских дифрактометров серии «ДРОН» Программа X-Ray, версия 2.0. Руководство пользователя. М., МГУ, 1995, 44 с. 2. Протасова Н.А. Дис. . канд. техн. наук. Москва, ВИАМ, 1993.
В этой области важнейшее значение имели работы С. Т. Конобеевского, Г. В. Курдюмова, Н. В. Агеева и др. Курдюмов, в частности, исследовал кристаллическую структуру мартенсита и изменения структуры закалённой стали при отпуске, открыл явление термоупругого равновесия и «упругие» кристаллы мартенсита (что является теоретической основой разработки сплавов с т. н. памятью формы). В послевоенные годы требования к металлическим материалам резко возросли и стали более разнообразными в связи с необходимостью достижения высоких эксплуатац. параметров, надёжности и долговечности в широком диапазоне температур, нагрузок, скоростей нагружения, при воздействии различных агрессивных сред и физических полей. Существенными явились и запросы техники к экономичности материалов, их технологичности (свариваемость, способность к формоизменению, малые изменения размеров при термообработке, простота термической обработки). Появилась необходимость в получении материалов со сложным комплексом свойств (высокая прочность с достаточным сопротивлением хрупкому разрушению и хладноломкости; немагнитность; специфические физические свойства)
1. Пути повышения экономической эффективности в коммерческой эксплуатации международных авиалиний
2. Пути и способы повышения устойчивости работы РЭА
3. Применение ЭВМ для повышения эффективности работы штаба ГО РАТАП
4. Изменения, произошедшие в финансовой системе России, в переходе к рыночной экономике
5. Финансовый контроль в период перехода к рынку
9. Разработка синтаксического распознавателя вычисляемого оператора перехода языка FORTRAN
10. Повышение эффективности процесса представления знаний
11. Морфофункциональная характеристика места перехода пищевода в желудок
12. Одномерная эхоэнцефалография и повышение внутричерепного давления у детей
14. Пути повышения эффективности образования
15. Повышение орфографической грамотности в младших классах
16. Арсенид индия. Свойства, применение. Особенности получения эпитаксиальных пленок
17. Улучшение качественных характеристик металла шва за счет повышения чистоты шихты
18. Технология эпитаксиальных пленок InAs
19. Способы нанесения тонких пленок
21. Методы уменьшения шумов и повышения помехоустойчивости электронных устройств
26. Метилцеллюлоза и карбоксиметилцеллюлоза: свойства растворов и пленок
27. Прогнозирование и планирование социального развития и повышения уровня жизни
28. Роль маркетинга в повышении эффективности предприятия
29. Реклама и ёё роль в повышении эффективности организации торговли
30. Оценка и повышение конкурентоспособности товаров
31. Роль внешней торговли в экономике России: пути повышения ее экономической эффективности
32. Подготовка, переподготовка и повышение квалификации рабочих кадров
33. Повышение эффективности финансово-экономической деятельности предприятия ЗАО
34. Повышение прибыли и рентабельности предприятия на примере ОАО "Волгогазоаппарат"
35. Совершенствование системы мотивации как инструмент повышения эффективности деятельности организаций
37. Этикет руководителя как средство повышения эффективности руководства
41. Производительность труда и пути её повышения на производстве
43. Бюджетный процесс в условиях перехода к рыночным отношениям на примере Хабаровского края
44. Концепции перехода к рыночной экономике. Особенности переходной экономики России
45. Проблемы экономической безопасности России в условиях перехода к рынку
46. Анализ резервирования кредитных операций КБ и пути повышения его результативности
47. Удвоение ВВП – реальная возможность по повышению уровня и качества жизни россиян
48. Переход на григорианский стиль
49. Переход от приказной и коллегиальной системы управления при Петре 1
50. Переход подростка в мир взрослых (По роману Дж. Селинджера "Над пропастью во ржи")
51. Маркетинговые стратегии малого бизнеса в период перехода к рыночной экономике
52. Пути повышения эффективности маркетинговых исследований
53. Выращивание высокотемпературных сверхпроводящих пленок YBaCuO на золоте
57. Подготовка и повышение квалификации кадров
58. Москва и Московская губерния в период перехода России к империализму
59. К вопросу о количественно-качественных переходах
60. Исследование способов повышения эффективности работы гусеничного движителя
61. Подготовка судна к безопасному плаванию и промыслу (по маршруту перехода порт Керчь – промрайон ЮВА)
62. Нетрадиционный урок как средство повышения познавательной деятельности учащихся
63. Исследование роли руководителя в повышении качества результатов деятельности ОУ
64. Пути повышения эффективности обучения решению задач
65. Повышение эффективности формирования химических знаний школьников
66. Повышение эффективности предприятий путем размещения их в оффшорных зонах
67. Исследование путей повышения эффективности работы гусеничного двигателя /1-3/
68. Психологические методы повышения трудовой активности человека
69. Психолого-педагогическое сотрудничество как фактор повышения качества образования
74. Алмазные пленки
75. Определение параметров p-n перехода
76. Инновационный менеджмент как система повышения конкурентоспособности
77. Методы повышения эффективности рекламы
78. Воспроизводство населения и демографический переход
79. Аттестация как фактор повышения эффективности труда социальных работников
80. Понятие правосознания, его структура и виды. Пути повышения правосознания граждан РФ
82. Седельный тягач с колесной формулой 4*2 с разработкой дифференциала повышенного трения
83. Повышение конкурентноспособности и расширение ассортимента продукции
90. Использование гелий-неонового лазера для восстановления и повышения работоспособности
92. Вспомогательные средства восстановления и повышения работоспособности
93. Системный поход к модели социального развития. Переход "закрытого" общества в "открытое"
94. Рынок корпоративных облигаций и основные направления повышения его эффективности
95. Финансовый менеджмент: наука и практика в условиях перехода к рыночной экономике
96. Пленка на поверхности суши
97. Переход к рыночной экономике во Вьетнаме
98. Переход к рыночным отношениям в России (90-е гг. XX в.) и опыт западных и восточных стран
99. Повышение квалификации руководителей, специалистов и служащих