![]() |
|
сделать стартовой | добавить в избранное |
![]() |
Каучуки и кремний органические соединения |
Введение Ученые добились успеха и сегодня более одной трети резины, производимой в мире, изготовляется из синтетического каучука. Каучук и резина внести огромный вклад в технический прогресс последнего столетия. Вспомним хотя бы о минах и разнообразных изоляционных материалах, и нам станет ясна роль каучука в важнейших отраслях хозяйства. Каучук делает нашу жизнь удобнее. Но вряд ли найдется другое природное сырье, добыча которого так была связана с кровью, произволом и безграничной колониальной эксплуатацией. Сотни тысяч негров и индейцев погибли от болезней и непосильного труда на плантациях белых колонизаторов. Их насмерть забивали бесчеловечные надсмотрщики – Европа и Америка все настоятельнее требовали каучука, и бесправные рабы-туземцы вынуждены были добывать его. Когда испанские конквистадоры в XVI веке высадились в Южной Америке, их внимание привлекли мячи, которыми индейцы пользовались в спортивных играх. Эти мячи были сделаны из неизвестного в Испании упругого и пластичного вещества, получаемого индейцами из сока каких-то деревьев. Индейцы находили ему и другое применение. Изготавливали из него водонепроницаемую обувь или обрабатывали им ткань, чтобы сделать ее непромокаемой. Слухи о странном веществе достигли Испании. Вначале это показалось интересным, но вскоре о диковинных игрушках просто забыли. И суда отправились в опасные путешествия на за ними, а за золотом. Когда гораздо позже французский ученый Шарль де ля Кондамин напомнил об этом веществе, его сообщение восприняли как занятный курьез. Однако этим деревом, которое росло в огромных девственных лесах Амазонки, в последующие годы продолжали интересоваться и наблюдали, как местные жители добывали его сок – каучук. Каучуки – это эластичные материалы, из которых методом вулканизации (нагреванием с серой) получают резину. Из каучуков изготавливают покрышки и камеры для колес самолетов, автомобилей и велосипедов. Они применяются для электроизоляции, производства промышленных товаров и медицинских приборов. Глава 1. Каучуки 1.1. Природный каучук Натуральный (природный) каучук – это высоко-молекулярный непредельный углеводород элементарного состава (С5Н8) , его относительная молекулярная масса колеблется в пределах 150000-500000. Рурирование каучука приводит к предельному углеводороду состава (С5Н10) , озонирование – к озониду (С5Н8О3) . Из продуктов сухой перегонки каучука (М.Фарадей) был выделен изопрен: Р.Штаудингером (1931 г.) была предложена гипотеза об изопренаизном строении каучука, содержащего цепочки последовательно соединенных остатков изопрена. Тщательно выполненное озонирование подтвердило предположение Р.Штаудингера – продукты озонирования на 95% состоят из левулинового альдегида: Методом рентгеноструктурного анализа установлено цис-1,4-строение изопреноидной цепи, при котором метиленовые СН2-группы расположены по одну сторону от двойной связи: Макромолекула каучука имеет спиральное строение с периодом идентичности 0,913 нм и содержит более 1000 изопреновых остатков. Строение макромолекулы каучука обеспечивает его высокую эластичность – наиболее важное техническое свойство.
Каучук обладает поразительной способностью обратимо растягиваться до 900% первоначальной длины. Разновидностью каучука является менее эластичная гуттаперча, или балата, - сок некоторых каучуконосных растений, произрастающих в Индии и на Малайском полуострове. В отличие от каучука молекула гуттаперчи короче и имеет транс-1,4-строение с периодом идентичности 0,504 нм. Выдающееся техническое значение натурального каучука, отсутствие в ряде стран, в том числе в Советском Союзе, экономически рентабельных источников, стремление располагать материалами, превосходящими по ряду свойств (масло-, морозостойкость, прочность к стиранию) натуральный каучук, стимулировали исследования по получению синтетического каучука. 1.2. Синтетический каучук Синтетический каучук в промышленном масштабе впервые получен в 1931 году в СССР по способу С.В.Лебедева. На полузаводской установке было получено 260 кг синтетического каучука из дивинила, а в 1932 году впервые в мире осуществлен его промышленный синтез. В Германии каучук был синтезирован в 1936-1937 годах, а в США – в 1942 году. Сырьем для получения синтетического каучука по способу Лебедева служит этиловый спирт. Теперь разработано получение бутадиена из бутана через каталитическое дегидрирование последнего. Мономерами для синтетического каучука служат преимущественно сопряженные диеновые углеводороды: дивинил, изопрен, хлоропрен, полимеризующиеся по радикальному или ионному механизму. Для улучшения технических свойств каучука диены часто полимеризуют совместно с мономерами, содержащими активный винильный остаток (например, с акрилонитратом, со стиролом): Подобный процесс, получивший название сополимеризации, имеет широкое промышленное применение. Дивинил (1,3-бутадиен) – важнейший мономер для синтетического каучука – может быть полимеризован по радикальному или ионному механизму. В первом промышленном синтезе каучука инициатором полимеризации был металлический натрий, на поверхности которого происходила адсорбция и поляризация 1,3-бутадиена; механизм этой реакции анионный: Изопрен в присутствии металлоорганических комплексов легко превращается в синтетический каучук, физико-механические свойства которого подобны свойствам натурального. Сополимерные каучуки имеют наибольшее техническое применение. К ним относятся бутадиен-стирольный каучук, получаемый сополимеризацией 1,3-бутадиена и стирола, он является лучшей маркой синтетического каучука для автомобильных покрышек. Строение бутадиен-стирольного сополимера не выяснено, предполагаемую структуру отдельных звеньев можно изобразить следующей схемой: Бутадиен-нитрильный каучук – сополимер 1,3-бутадиена и акрилонитрила – обладает вязкостью натурального каучука, однако превышает его по устойчивости к стиранию, масло- и бензиностойкости. Бутилкаучук – сополимер изобутилена и 1,3-бутадиена, вводимого для придания каучуку способности к вулканизации, получается низкотемпературной ионной полимеризацией в присутствии фторида бора (III). Он обладает высокой химической стойкостью и газонепроницаемостью, является хорошим изолятором для проводов и кабелей.
Предполагаемая структура сополимера: Сопряженные диеновые углеводороды при ионной полимеризации в зависимости от характера катализатора образуют различно построенные полимерные цепи. Различают два типа цепеобразования: цис-1,4, транс-1,4 и цис-1,2. Полимеризация изопрена в присутствии триалкилалюминия и хлорида титана (IV) приводит у цис-1,4-полимеру, в котором цис-построеные остатки диена связаны друг с другом в положении 1,4: При полимеризации смешанным гидридом алюминия и щелочного металла в присутствии хлорида титана (IV) преобладает полимер транс-1,4-строения, в котором остатки транс-диена связаны в положении 1,4: Диены с неконцевыми двойными связями полимеризуются с трудом, так как пространственные предприятия затрудняют их адсорбцию на активных центрах катализатора. Один из видов синтетического каучука получают из ацетилена. При полимеризации ацетилена образуется винилацетилен СН≡С-СН=СН2. Винилацетилен присоединяет молекулу хлористого водорода, при этом получается 2-хлорбутадиен-1,3 (хлоропрен): Хлоропрен – бесцветная жидкость, кипящая при 590С. Он самопроизвольно весьма легко полимеризуется, образуя сначала пластическую массу, сходную с невулканизированным каучуком, а в дальнейшем – твердый продукт (вулканизация без серы): Такое строение доказывается тем, что при окислении этого вида синтетического каучука образуется янтарная кислота, формула которой СООН-СН2-СН2-СООН. Места разрыва углеродной цепи показаны на схеме пунктиром. Хлоропреновый каучук благодаря своей негорючести, термостойкости, светостойкости, а также устойчивости к воздействию масел находит широкое применение в производстве резино-технических изделий. Каучуки на основе кремнийорганических соединений отличаются сохранением эластических свойств как при низких, так и при высоких температурах; каучуки на основе фторорганических соединений сочетают высокую термостойкость с почти абсолютной химической устойчивостью; каучуки, полученные сополимеризацией дивинила с акрилонитрилом, хорошо выдерживают действие бензина и других нефтепродуктов. Натуральный и синтетический каучуки не могут быть непосредственно использованы для химических целей вследствие термической нестойкости, непрочности к стиранию и способности к набуханию и растворению в органических растворителях. Важнейшим процессом превращения каучука в технический продукт – резину – является вулканизация, в результате которой происходит резкое изменение физико-механических свойств каучуков: повышается термостойкость, механическая прочность, устойчивость к действию растворителей и т.д. В 1939 году два американца Гудвир и Хейвардс после многолетних и упорных опытов обнаружили, что при обработке сырого каучука серой происходит его вулканизация. После такой обработки каучук теряет вязкость, становится гораздо эластичнее и сохраняет эту эластичность в широком температурном интервале. Сущность вулканизации заключается в образовании новых поперечных связей между полимерными цепями. При вулканизации серой мостики образуют дисульфидные группы, а при радикальной вулканизации появляются поперечные связи между полимерными цепями: Для получения резиновых изделий сначала формуют изделия из смеси каучука с серой, а также так называемыми наполнителями – сажей, мелом, глиной и некоторыми органическими соединениями, которые служат ускорителями вулканизации.
В популярной литературе часто приходится читать, что на других планетах жизнь может возникнуть не обязательно на углеродной основе. «Заменителем» углерода обычно называют кремний. Кремний довольно обилен в космосе. В атмосферах звезд и туманностях его содержание (по числу атомов) всего лишь в 56 раз меньше, чем углерода, т.Pе. достаточно велико. Вряд ли, однако, кремний может играть роль «краеугольного камня» жизни. По некоторым причинам его соединения не могут обеспечить такой богатый «ассортимент» боковых ответвлений в сложных молекулярных цепочках, как у углеродных соединений. Между тем богатство и сложность таких боковых ответвлений именно и обеспечивают огромное разнообразие свойств белковых соединений, а также исключительную «информативность» ДНК, что совершенно необходимо для возникновения и развития жизни. Как мы видели в предыдущей главе, важнейшим условием для возникновения и развития жизни на планете является наличие на ее поверхности достаточно большого количества жидкой среды. В такой среде находятся в растворенном состоянии органические соединения и могут создаваться благоприятные условия для синтеза на их основе сложных молекулярных комплексов
1. Органические соединения серы
2. Кислородосодержащие органические соединения
3. Органические соединения серы
4. Специфика прогнозирования энтальпии образования ароматических органических соединений
5. Циклоалканы – органические соединения
9. История международного права и его науки классического периода
10. Правительство Соединенных Штатов
11. Несколько рефератов по культурологии
12. Тема бала в русской классической литературе
13. Реферат перевода с английского языка из книги “A History of England” by Keith Feiling
14. Реферат по книге Фернана Броделя
15. Причины становления классических греческих государств – полисов
16. Субъект преступления ("подновлённая" версия реферата 6762)
17. Стекло и строительные материалы на основе органических вяжущих
18. Установление соединений в цифровой АТС типа EWSD
19. Уплотнение неподвижных соединений
20. Контроль качества сварных соединений
21. Технология соединения деталей радиоэлектронной аппаратуры
25. Реферат по статье П. Вайнгартнера «Сходство и различие между научной и религиозной верой»
26. Немецкая классическая философия
27. Немецкая классическая философия. Философские взгляды И. Канта
28. Получение и применение кальция и его соединений
29. Межпредметные связи в курсе школьного предмета химии на предмете углерода и его соединений
30. Химия платины и ее соединений
31. Высоко-молекулярные соединения
32. Органическая химия (шпаргалка)
34. Проблема равновесия рыночной системы во взглядах классической школы
35. Реферат по информационным системам управления
36. Отличия классической политэкономии от учения меркантилистов
37. Гвардейские соединения, корабли и части ВМФ (1942-1945)
41. Культура классического арабского Востока
42. реферат
44. Классические традиции в творчестве А. Ахматовой
45. “Борис Годунов” в свете классической теории драмы
46. Влияние Тургенева на современников и его место в русской классической литературе
47. Реферат по биографии Виктора Гюго
48. Вопросы классической теоретической физики: какие мы и кто мы на самом деле?
49. Практика проведения иммунизации педиатрами и семейными врачами в Соединенных Штатах
50. Реферат - Физиология (Транспорт веществ через биологические мембраны)
51. Соединения костей верхней конечности
52. Классическая школа менеджмента
53. Классическая философия качества
57. Классические основания квантовой механики
58. Схемы соединения гальванических элементов. Схема включения реостата. Схема включения потенциометра
59. Изучение соединения резисторов
60. Три латинских источника классического искусства памяти
61. Классическая электродинамика
62. Основная задача классической механики и границы ее применимости
63. Расчет болтовых соединений и штифтов
64. Становление классической физики
65. Профилактика дезадаптации детей - сирот с резидуальной церебрально-органической недостаточностью
66. Конституция Соединенных Штатов Америки
67. Как написать хороший реферат?
68. Сборник рефератов о конфликтах
69. История классической мифологии
73. Проектирование главной схемы электрических соединений подстанции
74. Реферат кондитерское изделие
75. Реферат по экскурсоведению
76. Тенденции развития классического волейбола на современном этапе
77. Классическая немецкая философия
78. Категория игры в немецкой классической философии
80. Немецкая классическая эстетика
81. Представление субъекта в новоевропейском классическом дискурсе
82. Сократ и Платон: фундамент классического этапа древнегреческой философии
83. Классическое философствование (онто-гносеологический аспект)
84. Высокомолекулярные соединения
85. Курсовая работа по органической химии
89. Высокоскоростное соединение с сетью Internet через ISDN
90. Геоэкологическая роль фенольных соединений в Тюменском нефтегазовом регионе
91. Химические соединения для борьбы с водной растительностью
93. Классическая политическая экономия
94. Классические типы организационных структур: теория и практика
95. Классическая школа и ее основные теоретические положения
96. Что такое классическая политическая экономия
97. Классические модели стратегического анализа и планирования: модель HOFER/SCHENDEL
98. Классические модели стратегического анализа и планирования: модель Shell/DPM1