Библиотека Рефераты Курсовые Дипломы Поиск
Библиотека Рефераты Курсовые Дипломы Поиск
сделать стартовой добавить в избранное
Кефирный гриб на сайте www.za4et.net.ru

Химия Химия

Прогнозирование критического давления. Основные методы прогнозирования

Ночник-проектор "Звездное небо и планеты", фиолетовый.
Оригинальный светильник - ночник - проектор. Корпус поворачивается от руки. Источник света: 1) Лампочка (от карманных фонариков) 2) Три
330 руб
Раздел: Ночники
Забавная пачка "5000 дублей".
Юмор – настоящее богатство! Купюры в пачке выглядят совсем как настоящие, к тому же и банковской лентой перехвачены... Но вглядитесь
60 руб
Раздел: Прочее
Горшок торфяной для цветов.
Рекомендуются для выращивания крупной рассады различных овощных и цветочных, а также для укоренения саженцев декоративных, плодовых и
7 руб
Раздел: Горшки, ящики для рассады

ПРОГНОЗИРОВАНИЕ КРИТИЧЕСКОГО ДАВЛЕНИЯ Критические давления (Рc) органических веществ изменяются нелинейно (рис. 5.5) с изменением числа углеродных атомов в молекуле, т.е. аддитивные методы для этого свойства, так же как и для критических температур, не могут быть результативными. Исходя из вида зависимостей на рис. 5.5 можно предположить, во-первых, что для прогнозирования могут использоваться аддитивно-корреляционные подходы и, во-вторых, что соотношения типа “свойство вещества - строение молекулы” для Рc являются более единообразными, чем для критических температур. Известные в настоящее время методы прогнозирования критических давлений отличаются меньшей точностью, чем соответствующие методы прогнозирования критических температур. Ошибки при прогнозировании критических давлений могут достигать по оценкам 10-15% отн. для относительно простых неполярных соединений. Средняя же ошибка, как правило, составляет 3-4% отн. Здесь не найдено такого удобного параметра для корреляции, как нормальная температура кипения в случае критической температуры, и в литературе наблюдается большое разнообразие методов для расчета Рc. Р и с. 5.5. Зависимость критического давления от числа углеродных атомов в молекуле: 1 - н-алканы; 2 – н-монокарбоновые кислоты; 3 – н-спирты; 4 – бензол – метилбензолы В значительной части методов в качестве опорного свойства используется молекулярная масса (M) вещества, что заведомо делает неразличимыми критические давления изомеров. К тому же сопоставление рис. 5.5 и 5.6 показывает, что переход от Pc к Pc/M не вносит существенных корректив в вид зависимостей, т.е. целесообразность использования М в качестве опорного свойства не кажется очевидной. Как и при прогнозировании критических температур, для Pc представляется рациональным использование нескольких методов с различной идеологией. В данном пособии нами рассмотрены методы Лидерсена и Джобака, а также метод, основанный на индексах молекулярной связности Рандича. В табл. 5.7 дается сопоставление их прогностических возможностей для соединений различных классов, по которым накоплены в настоящее время экспериментальные данные в количестве, достаточном для обстоятельного анализа. Для уменьшения нагрузки пособия фактическим материалом при сопоставлении методов дается только обобщенное представление для рассматриваемого класса или группы органических веществ в целом. Вещества, вошедшие в рассмотренную нами выборку, в большинстве своем соответствуют соединениям, указанным в табл. 5.1 и 5.5. Ниже рассмотрены основные положения указанных методов. Р и с. 5.6. Зависимость Pc/M от числа углеродных атомов в молекуле: 1 - н-алканы; 2 – н-монокарбоновые кислоты; 3 – н-спирты; 4 – бензол – метилбензолыТаблица 5.7 Результаты прогнозирования критического давления Вещество Методы по 1-2χ По связям Лидерсена Джобака Алканы (68 соединений) Среднее абсолютное отклонение, % отн. 1,30 0,66 4,02 4,05 Среднее абсолютное отклонение, бар 0,29 0,14 0,88 0,92 Алкены (46 соединений) Среднее абсолютное отклонение, % отн. 2,15 3,08 2,84 Среднее абсолютное отклонение, бар 0,62 0,84 0,74 Алкилбензолы, метилнафталины, полифенилы (45 соединений) Среднее абсолютное отклонение, % отн.

2,14 3,49 4,12 Среднее абсолютное отклонение, бар 0,59 1,10 1,09 Пиридины, хинолины (12 соединений) Среднее абсолютное отклонение, % отн. 2,00 7,00 2,61 Среднее абсолютное отклонение, бар 0,89 3,15 1,15 Алкилфенолы (14 соединений) Среднее абсолютное отклонение, % отн. 2,15 3,24 5,04 Вещество Методы по 1-2χ По связям Лидерсена Джобака Среднее абсолютное отклонение, бар 0,99 1,44 2,19 Спирты (39 соединений) Среднее абсолютное отклонение, % отн. 3,07 3,36 3,15 Среднее абсолютное отклонение, бар 0,90 1,05 0,99 Метод Лидерсена Для прогнозирования критического давления используется корреляция вида ,(5.11) где SDP - сумма парциальных вкладов в критическое давление, значения которых приведены в табл. 5.2; критическое давление выражено в физических атмосферах. Метод Джобака Корреляция, рекомендуемая для прогнозирования критических давлений, требует знания молекулярной массы вещества и имеет вид ,(5.12) где критическое давление Рс - в барах, a oms - общее количество атомов в молекуле, pck - парциальный вклад в свойство, k - количество структурных фрагментов в молекуле, соответствующих этому парциальному вкладу. Значения парциальных вкладов приведены в табл. 5.3. Метод достаточно прост в использовании, поэтому мы не сопровождаем его примерами. Однако на одну довольно часто встречающуюся ошибку необходимо обратить внимание. При расчете используется количество всех атомов в молекуле ( a oms), в том числе и атомов водорода, а не только атомов углерода и гетероатомов. Метод, основанный на индексах молекулярной связности Рандича При работе с этим методом нами было установлено следующее: глубина детализации расчетной схемы, соответствующая индексам молекулярной связности 1-2отвечает уровню экспериментальных погрешностей для критического давления; использование молекулярной массы соединения в качестве опорного свойства при прогнозировании критического давления не дает методу явных преимуществ. Исходя из этого, для расчета рекомендуется корреляция вида , (5.13) где - суммарный индекс молекулярной связности второго порядка, вычисляемый по формуле (5.4) со значениями кодовых чисел, приведенными в табл. 5.8; а  - поправка, комментарий к расчету которой приводится ниже для соединений различных классов.Таблица 5.8 Значения кодовых чисел для расчета (1-2) при прогнозировании критического давления методом, основанным на индексах молекулярной связности. Группа Кодовое число, i Комментарий C1 1,000 Задано Углерод метильной группы во всех классах органических соединений C2 2,000 Задано Углерод метиленовой группы в насыщенных фрагментах молекул C3 3,369 32 Третичный углеродный атом насыщенных фрагментов молекул C4 6,731 22 Четвертичный углеродный атом насыщенных фрагментов молекул =CH2 1,276 23 Незамещенный углерод при двойной связи в ациклической части молекул =CH 2,624 24 Углерод при двойной связи в ациклической части молекул, имеющий один алкильный заместитель =C 4,366 9 Углерод при двойной связи в ациклической части молекул, имеющий два алкильных заместителя Car-(H) 5,693 15 Незамещенный углерод ароматического ядра Car-(C), 4,391 11 Замещенный углерод ароматического ядра, кроме указанных ниже случаев C (конденс.)

10,065 5 Узловые углеродные атомы производных нафталина b 459 11 Азот ароматического ядра пиридинов OH 1,0456 13 Гидрокси-группа фенолов OH 4,056 19 Гидрокси-группа первичных спиртов - количество соединений, участвовавших в определении значений i. Для критических давлений мы сохранили вид зависимости, использованный для критических температур и обладающий достаточной гибкостью. В отличие от критических температур при определении вида корреляции (5.13) использованы экспериментальные данные не только для н-алканов, но также для н-спиртов и н-карбоновых кислот. Дополнение класса алканов спиртами и кислотами обусловлено необходимостью расширения корреляции в область высоких давлений, которая не перекрывается алканами. Следует подчеркнуть, что критические давления не потребовали специальных корреляций для ассоциированных жидкостей. Это оказалось возможным потому, что при прогнозировании не использовалось какое-либо опорное свойство вещества, особенно такое, которое не передает специфику его поведения в критическом состоянии. Обращаем внимание на некоторые особенности прогнозирования критических давлений веществ, склонных к сильным специфическим взаимодействиям. Дело в том, что присутствие в молекуле групп типа -ОН, -СООН, - H2 и т.п. приводит к существенно более высокому критическому давлению по сравнению с гомоморфами веществ, не содержащими таких групп. Подобное соотношение в свойствах требует использования отрицательных значений кодовых чисел для указанных групп. Однако алгоритм Рандича не допускает применения отрицательных величин di. Мы сочли целесообразным внесение некоторых корректив в метод (для подобных веществ) при сохранении алгоритма Рандича. Коррективы состоят в следующем. Все члены уравнений для расчета индексов молекулярной связности, содержащие кодовые числа групп, склонных к специфическим взаимодействиям, участвуют в расчете со знаком “минус”. Процедура расчета и некоторые особенности прогнозирования Рс изложены ниже на примере соединений некоторых классов. Алканы Для алканов расчет поправки производится в едином алгоритме Рандича для всех цепочек последовательно соединенных атомов, каждая из которых включает два и более третичных и (или) четвертичных атомов углерода, по формуле , (5.14) что эквивалентно 0,3667Ч для взаимодействующих групп. Результаты прогноза критических давлений (табл. 5.7) показывают, что для выборки из 68 соединений среднее абсолютное отклонение в оценках составляет 0,29 бар, относительное отклонение – 1,30% отн., что в три раза меньше, чем в методах Лидерсена или Джобака. При одинаковом количестве парциальных вкладов (по одному значению для первичного, вторичного, третичного и четвертичного атомов углерода) методы обладают существенно различающимися прогностическими возможностями. Отчасти это обусловлено менее жестким видом корреляции (5.13) по сравнению с (5.11) и (5.12), отчасти - дополнительными алгоритмическими возможностями метода, основанного на индексах молекулярной связности. Максимальная погрешность метода равна 3,8% отн. для н-тридекана. Для трех соединений (н-тридекан, н-тетрадекан и 3,3-диэтилпентан) погрешность выше 3% отн.,

Методы исследования Для решения задач теории и методики обучения и тренировки тхэквондиста наиболее эффективными можно считать следующие методы исследования (по порядку проведения): 1 Анализ источников специальной литературы. 2. Анализ секционной, руководящей и соревновательной документации. 3. Опрос специалистов (тренеров и тхэквондистов высокой квалификации). 4. Социологический опрос (некомпетентных в единоборствах лиц). 5. Педагогические наблюдения с использованием методики символической регистрации технических действий (или видеозаписи) с последующей статистической обработкой полученных данных. 6. Метод контрольных испытаний (физической и технической подготовленности). 7. Лабораторные эксперименты с использованием: PPPPP цифровой синхронизированной двух и трехплоскостной видеосъемки; PPPPP тензодинамометрии с использованием тензоплатформ и тензостелек; PPPPP регистрации гемодинамики по частоте сердечных сокращений, артериальному давлению; PPPPP химического анализа состава крови, лимфы, пота, мочи; PPPPP психологических методов прогнозирования и контроля. 8

1. Основные модели и методы прогнозирования материально-технического обеспечения

2. Методы прогнозирования ёмкости регионального рынка

3. Анализ методов прогнозирования предпосылок банкротства коммерческих организаций

4. Традиционные методы прогнозирования

5. Задачи и методы прогнозирования НТП на различных стадиях его развития

6. Методы прогнозирования банкротства
7. Коллокационная модель прогнозирования количественных характеристик основных финансовых инструментов фондового рынка
8. Методы прогнозирования численности работающих

9. Методы прогнозирования объема перевозок грузов

10. Методы прогнозирования возможного банкротства предприятий и оценка их эффективности на примере ОАО "Удмуртагрохим"

11. Прогнозирование сбыта как основная часть плана продаж

12. Прогнозирование критических свойств веществ и критериев подобия

13. Задачи и основные направления прогнозирования научно-технического прогресса

14. Система банкротства в Российской Федерации. Методы прогнозирования возможного банкротства предприятия

15. Экстраполяция в рядах динамики и метод прогнозирования

16. Основні методи боротьби з інфляцією

Пенал школьный "Pixie Crew" с силиконовой панелью для картинок (фиолетовый, алфавит).
Повседневные вещи кажутся скучными и однотонными, а тебе хочется выглядеть стильно и быть не как все? "Pixie Crew" сделает твою
1096 руб
Раздел: Без наполнения
Игра логическая "IQ-Элемент".
Q-Элемент - игра-головоломка для одного игрока. Суть игры: расположить на игровом поле все детали, чтобы поверхность была ровная, без
544 руб
Раздел: Игры логические
Набор самоклеящихся листов пористой резины, А4, 10 цветов, толщина 2 мм (10 листов).
Самоклеящаяся пористая резина для творчества. Плотные листы, насыщенные цвета. Прочный клейкий слой. Легко принимает форму. Предназначена
323 руб
Раздел: Прочее

17. Понятие и основные методы исследовательской фотографии

18. Основные методы аудиторской проверки

19. Конкурентная борьба и основные методы изучения фирм-конкурентов

20. Апофатика - основной метод науки XXI века

21. Обзор основных методов оценки стоимости брендов

22. Основные методы тренировки легкоатлетов
23. Основные методы формирования уровня цен
24. Защита информации. Основные методы защиты и их реализация

25. Основные методы и понятия физиологии высшей нервной деятельности

26. Аналіз основних методів та заходів запобігання проявам корупції в системі державного управління

27. Основні методи перекладу складних економічних термінів та термінів-словосполучень

28. Брекеты - основной метод исправления аномалий прикуса

29. Основные методы развития музыкальной памяти в музыкальной педагогике

30. Основные методы зоопсихологии и сравнительной психологии

31. Основные методы психологии труда

32. Основные методы практической психологии

Щетка-сметка для снега со скребком и водосгоном, телескопическая, поворотная голова.
Телескопическая усиленная рукоятка из алюминиевого с функцией установки фиксированной длины. Поворотная голова с фиксацией в 5 положениях
1010 руб
Раздел: Автомобильные щетки, скребки
Магнитная "Азбука" (106 элементов).
Мягкая магнитная "Азбука" - это набор наиболее употребляемых букв, цифр и знаков. Благодаря этому набору Вы не только
939 руб
Раздел: Буквы на магнитах
Противомоскитная сетка, 100х220 см, белая.
Материал изготовления: полиэстер 100%, плотность 58 гр/кв. метр. В комплект входят кнопки и двусторонний скотч для крепления к дверному
425 руб
Раздел: Сетки противомоскитные

33. Основные методы реализации ЛРТУ

34. Основные методы предупреждения банкротства

35. Теплоемкость органических веществ и ее прогнозирование методом Бенсона и при повышенном давлении

36. Прогнозирование в менеджменте: цели, формы, методы

37. Прогнозирование банкротства: основные методики и проблемы

38. Система социально-экономического прогнозирования. Основные группы прогнозов
39. Методы социально-экономического прогнозирования
40. О применении метода ССП для прогнозирования геодинамических явлений

41. Критерии и показатели эффективности общественного производства. Методы их прогнозирования

42. Методы и результаты прогнозирования

43. Методы финансового прогнозирования

44. Критический объем и плотность веществ, их прогнозирование

45. Метод экономического моделирования. Прогнозирование урожайности картофеля

46. Финансовое планирование и прогнозирование лизинговых платежей

47. Кластерный анализ в задачах социально-экономического прогнозирования

48. Криминологическое прогнозирование и планирование борьбы с преступностью

Настольная игра "Дети Каркассона" (новая версия).
14-го июля каждого года народ Франции отмечает национальный праздник. В Каркассоне в этот день ребетня из окрестных деревень с шумом и
1190 руб
Раздел: Классические игры
Игра-баланс "Морской мир".
Игра-баланс "Морской мир" от производителя "Жирафики" предназначена для мальчиков и девочек в возрасте от трех лет.
640 руб
Раздел: Сортеры, логические игрушки
Подгузники Libero Newborn, 24 штуки, 0-2,5 кг.
Первые в жизни подгузники для малыша должны быть особенно мягкими и комфортными. Подгузники "Libero Newborn" специально созданы
345 руб
Раздел: 0-5 кг

49. Распознавание и прогнозирование лесных пожаров на базе ГИС-технологий

50. Прогнозирование возможной радиационной обстановки и её оценка. Прогнозирование зон радиоактивного заражения местности и внутреннего поражения человека при аварийном выбросе на КАЭС

51. Технология производства, прогнозирования, программирования и планирования урожаев

52. Определение коэффициента поверхностного натяжения методом компенсации давления Лапласа

53. Расчет средней доходности, прогнозирование затрат на привлеченные и размещенные средства, моделирование оптимального привлечения и размещения средств

54. Методы переоценки основных фондов. Значение переоценки
55. Прогнозирование экономической эффективности производства
56. Теория экономического прогнозирования

57. Технологическое прогнозирование

58. Прогнозирование временных рядов

59. Макроэкономическое прогнозирование. (Шпаргалки)

60. Криминологическое прогнозирование

61. Комплексный анализ и прогнозирование товарного рынка в г. Тюмени

62. Прогнозирование пола ребенка

63. Прогнозирование экономического роста

64. Прогнозирование развития технологий

Подарочное махровое полотенце "23 февраля. Звезда".
Подарочное махровое полотенце. Цвет полотенца и цвет вышивки - в ассортименте! Оригинальная тематическая вышивка на полезном в хозяйстве
316 руб
Раздел: Средние, ширина 31-40 см
Экологичный стиральный порошок "Garden", без отдушек, 1350 грамм.
Благодаря входящим в состав компонентам на растительной основе средство мягко отстирывает и освежает бельё из всех видов тканей (в том
399 руб
Раздел: Стиральные порошки
Фигурка "Zabivaka Classic", 8 штук, 6 см.
Подарочный набор из 8 фигурок предназначен для преданных спортивных болельщиков. Комплект "Волк Classic" включает в себя
673 руб
Раздел: Игрушки, фигурки

65. Определение поверхностного натяжения методом максимального давления в газовом пузырьке

66. Учет хлоридной коррозии при прогнозировании срока службы железобетонных пролетных строений

67. Характеристика основных средств и методов психологического воздействия на людей

68. Прогнозирование уровня жизни населения

69. Прогнозирование и планирование развития социальной сферы

70. Прогнозирование
71. К вопросу совершенствования методологии прогнозирования задач спорта (на примере плавания)
72. Основные задачи термохимии. Использование калориметрических методов для определения теплот растворения солей

73. Прогнозирование остатка денежных средств на текущих счетах клиентов

74. Технологическое прогнозирование в экономике

75. Сущность и периодизация НТП, концепция его прогнозирования

76. Регистрация продаж и прогнозирование

77. Прогнозирование налоговых преступлений

78. Планирование и прогнозирование

79. Прогнозирование финансово-хозяйственой деятельности предприятия

80. Прогнозирование временных рядов

Стул детский Ника складной, моющийся (цвет: синий, рисунок: птички).
Особенности: - стул складной; - предназначен для детей от 3 до 7 лет; - металлический каркас; - на ножках стула установлены пластмассовые
670 руб
Раздел: Стульчики
Именная кружка с надписью "Александр".
Предлагаем вашему вниманию готовое решения для подарка по любому поводу – именная кружка. Кружка изготовлена из керамики, в нежной
434 руб
Раздел: Кружки
Коляска-трость Everflo "Simple pink".
Коляска-трость - идеальный вариант для путешествий и поездок в общественном транспорте. Характеристики: - Стальная рама. - Одно положение
1300 руб
Раздел: Коляски-трость

81. Прогнозирование цены компьютера Pentium 166 на 19 декабря 1997 г

82. Прогнозирование развития агропромышленного комплекса

83. Бюджетное прогнозирование в Российской Федерации

84. Аварийное и долгосрочное прогнозирование аварий с ОХР

85. Прогнозирование зон разрушения ударной волной и возможных последствий взрыва газовоздушных смесей

86. Проблемы прогнозирования и предупреждения паводковой опасности и риска и возможные пути их решения
87. Использование модели теоретических тарелок для компьютерного прогнозирования характеристик хроматографического разделения
88. Исследование и прогнозирование устойчивости стволов горизонтальных скважин баженовских отложений, бурящихся на депрессии

89. Количественное прогнозирование месторождений полезных ископаемых: вчера, сегодня, завтра

90. О прогнозировании мелкоамплитудных разрывных нарушений

91. Математические и компьютерные имитационные процедуры прогнозирования загрязнения среды

92. Солнечные факторы, определяющие состояние космической погоды, и задачи их прогнозирования

93. Здоровье спортсмена: критерии оценки и прогнозирования

94. Социально-экономические основы, сущность и теории прогнозирования и планирования в условиях рыночной экономики

95. Планирование и прогнозирование в рамках региона

96. Выполнение расчетно-графических работ по прогнозированию и оценке обстановки при чрезвычайных ситуациях

Рюкзак для старших классов, студентов и молодежи "Старлайт", 30 литров, 46x34x18 см.
Рюкзак для старших классов, студентов и молодежи. 2 основных отделения, 4 дополнительных кармана. Формоустойчивая спинка. Ремни
1102 руб
Раздел: Без наполнения
Мягкий пол универсальный, зеленый, 60x60 см (4 детали).
4 детали - 1,5 кв.м. Пол идет в комплекте с кромками.
1080 руб
Раздел: Прочие
Рулетка для пропуска "Chrome Quadro", с карабином, 80 см.
Квадратная рулетка для бейджей из хромированного металла. С укреплённым металлическим зажимом на обратной стороне. Комбинируется со всеми
508 руб
Раздел: Бейджи, держатели, этикетки

97. Метод и основные приемы методики экономического анализа

98. Основные направления и методы совершенствования учета денежных средств в иностранной валюте

99. Порядок и методы составления отчета о движении денег, аудит и анализ его основных показателей


Поиск Рефератов на сайте za4eti.ru Вы студент, и у Вас нет времени на выполнение письменных работ (рефератов, курсовых и дипломов)? Мы сможем Вам в этом помочь. Возможно, Вам подойдет что-то из ПЕРЕЧНЯ ПРЕДМЕТОВ И ДИСЦИПЛИН, ПО КОТОРЫМ ВЫПОЛНЯЮТСЯ РЕФЕРАТЫ, КУРСОВЫЕ И ДИПЛОМНЫЕ РАБОТЫ. 
Вы можете поискать нужную Вам работу в КОЛЛЕКЦИИ ГОТОВЫХ РЕФЕРАТОВ, КУРСОВЫХ И ДИПЛОМНЫХ РАБОТ, выполненных преподавателями московских ВУЗов за период более чем 10-летней работы. Эти работы Вы можете бесплатно СКАЧАТЬ.