![]() |
|
сделать стартовой | добавить в избранное |
![]() |
Химическая и радиационная стойкость керамики |
1. Химическая стойкость керамики. Химической (коррозионной) стойкостью называют способность керамических материалов противостоять разрушающему действию агрессивных сред. Коррозию керамики могут ускорять химические реакции, смачивание поверхности, растворение и пропитка пор, объемные изменения в керамике. При коррозии обычно происходит взаимная диффузия ионов (атомов) керамики и агрессивной среды. Диффузия может и не сопровождаться разрушением керамического изделия, но свойства могут измениться настолько, что его дальнейшая эксплуатация в данной конструкции станет невозможной. Химическая стойкость определяется свойствами корродиента, химическим составом и микроструктурой керамики, а также условиями процесса коррозии, особенно происходящими на границе керамики с агрессивной средой. Агрессивные вещества, действующие на керамику, часто представлены жидкостями (растворы кислот, оснований, солей; расплавы солей, стекол, шлаков, металлов). Особенно большое значение для огнеупоров имеет шлакоустойчивость. Основная доля потерь в металлургических агрегатах приходится на разрушение огнеупоров жидкими шлаками. Коррозия жидкими агрессивными средами имеет место также в химических реакторах, в доменных, мартеновских, стекловаренных печах, в конвертерах, установках для непрерывной разливки стали и т. д. Корродиентами для керамических материалов могут быть также различные газы, в том числе ионизированные (плазма): пары воды, продукты сгорания топлива (СО, CO2), SO2, HCI, пары летучих оксидов и солей и др. Бескислородная керамика и керметы могут, кроме того, окисляться. Коррозия агрессивными газообразными средами происходит в химических реакторах, металлургических и стекловаренных печах, рекуператорах, в каналах МГД-генераторов, в керамических двигателях и т. д. Твердые вещества при повышенных температурах также могут взаимодействовать с керамикой. Этот вид коррозии встречается, когда в горячей зоне высокотемпературных агрегатов контактируют друг с другом различные по химическому составу виды огнеупоров. Химическую стойкость керамики по виду корродиента подразделяют на кислотостойкость, щелочестойкость, стеклоустойчи-вость, металлоустойчивость, шлакоустойчивость и т. д. Взаимодействие керамики с агрессивными веществами зависит от химической природы агрессивной среды и керамики. Керамика из кислотных оксидов легко разрушается агрессивными веществами основного характера и наоборот. Так, керамика из MgO и СаО взаимодействует с парами воды, с НСl, SО2, СО2, кислыми шлаками. Керамика на основе SiO2 взаимодействует с парами и растворами щелочей, с основными расплавами. Возможность тех или иных химических реакций между керамикой и агрессивной средой можно оценить по потенциалу Гиббса, но для многокомпонентного расплава при высоких температурах это сделать очень сложно. Продуктами взаимодействия керамики с агрессивной средой могут быть твердые, жидкие или газообразные вещества. Выделение газообразных продуктов (встречающееся достаточно редко) увеличивает пористость керамики и этим уменьшает химическую стойкость, механическую прочность и другие зависящие от пористости свойства материала.
Взаимодействие керамики с жидкостями, приводящее к изменению их состава, является важнейшим и наиболее часто встречающимся процессом. Жидкие продукты могут, в свою очередь, взаимодействовать с керамикой. Этим объясняется тот факт, что подавляющая часть исследований в области химической стойкости керамики посвящена взаимодействиям с жидкостями. Достаточно часто продукты взаимодействия бывают твердыми. Они могут стать твердыми в процессе охлаждения или изменения других условий процесса. Твердые продукты, с одной стороны, должны сдерживать дальнейшее взаимодействие, создавая своеобразный изолирующий слой между керамикой и агрессивным агентом, но с другой - изменение физических и химических свойств часто вызывает необходимость замены керамики. Керамические футеровки различных высокотемпературных агрегатов работают в условиях градиента температур по толщине стенки. Сочетание химического воздействия с температурным градиентом чаще всего приводит к зональному перерождению керамики. В результате в отдельных зонах может произойти настолько значительное изменение механических и термомеханических свойств керамики, что это приводит к ее деформации, скалыванию футеровки и даже к разрушению конструкции. Химическая стойкость керамики зависит не только от ее химического состава, но и от макро- и микроструктуры: количества, формы и размера пор, количества и состава межзерновой фазы, размера и дефектности зерен. Наиболее интенсивно взаимодействие керамики с агрессивным веществом идет по порам в первую очередь открытым. Диффузия компонентов агрессивного вещества в керамику по поверхности пор интенсивнее, чем по межзерновой фазе, а тем более по объему зерен. Глубина пропитки пористой керамики жидкостью увеличивается вместе с увеличением открытой пористости. По мере повышения температуры влияние пористости растет. Коррозия при этом определяется совместным влиянием формы пор, их ориентации и распределения по размерам и достаточно хорошо коррелирует с газопроницаемостью. Под действием неоднородного температурного поля и в результате пропитки многокомпонентными расплавами керамический материал может приобретать зональное строение с различным распределением компонентов, зависящим в первую очередь от распределения температуры, скорости диффузии компонентов расплава по поверхности пор, удаленности от поверхности контакта с расплавом и времени взаимодействия. Растворение стенок капилляров, происходящее при этом, может приводить к шлаковой усадке. Если в порах образуются новые продукты с большим объемом, то возникающие механические напряжения могут вызывать сколы. Благодаря твердофазным окислительно-восстановительным реакциям иногда могут возникать механические напряжения, приводящие к трещинам и образованию крупных полостей. Для повышения химической стойкости керамики в первую очередь необходимо уменьшать ее пористость, особенно открытую. Другим эффективным способом является пропитка керамики специальными веществами, которые в дальнейшем повышают вязкость пропитывающей агрессивной жидкости, уменьшают смачивание поверхности пор жидкостью, увеличивают химическую стойкость поверхностных слоев пор и т.
д. Химическое взаимодействие агрессивной среды с керамикой протекает не только по порам, но и между зернами, в ходе которого растворяются границы зерен, что облегчает эрозию керамики. Коэффициент диффузии атомов или ионов агрессивного вещества по границам зерен обычно значительно (иногда на 2-3 порядка) превышает таковой в объеме зерна. Если в основном веществе примесей много, то в керамике образуется явно выраженная межзерновая фаза, в основном имеющая после охлаждения стеклообразное строение. Наблюдается хорошая корреляция химической стойкости керамики с уменьшением содержания в ней плавней. Межзерновая фаза и границы зерен, являясь менее термодинамически устойчивыми, чем кристаллические зерна, легче подвергаются химическому воздействию. Поскольку наиболее крупные открытые поры находятся между зернами, то проникающие по ним жидкость или газ растворяют межзерновую фазу в теле керамики. Для повышения химической стойкости керамики необходимо уменьшить количество межзерновой фазы, что достигается повышением чистоты основного материала. Увеличить химическую стойкость межзерновой фазы можно, например, вводя высокоогнеупорные вещества в связующую часть шихты. Эффективно использование специальных добавок, приводящих к развитию в огнеупорах во время их обжига прямой связи кристалл — кристалл, что будет препятствовать вымыванию зерен агрессивной жидкостью. Отдельные кристаллы (плотные зерна) обычно являются наиболее устойчивыми элементами микроструктуры керамики к химическому воздействию, однако они иногда могут вымываться агрессивной средой, еще полностью не растворившись." Взаимодействие керамики с жидкостями и газами относится к гетерогенным процессам и может происходить в диффузионной, кинетической или смешанной областях. Если взаимодействие керамики с жидкостью или газом происходит в диффузионной области, его можно описать эмпирической формулой Нернста j=D(C,-C„)/d, где j — потеря массы твердого тела на единицу поверхности раздела за единицу времени; D — коэффициент диффузии; d — толщина диффузионного слоя; Сх — концентрация растворяемого вещества в момент времени х; Сн — концентрация насыщения. При выборе керамического материала для конкретных условий эксплуатации необходимо, чтобы скорость его растворения была минимальной, что достигается обычно при высокой его чистоте. Наиболее важным для химической стойкости при эксплуатации керамики, особенно огнеупоров, являются процессы взаимодействия с оксидными расплавами: стеклами, шлаками и т. д. Поэтому важно знать строение расплавов оксидов и зависимость свойств, определяемых массопереносом, в расплаве (диффузия, электрическая проводимость, вязкость и т. д.) от его химического состава. Поверхностное натяжение σ агрессивной жидкости также влияет на химическую стойкость керамики. Оксидные расплавы обычно хорошо смачивают оксидную керамику. Уменьшение смачиваемости приводит к уменьшению глубины пропитки керамики. Увеличение поверхностного натяжения на границе жидкость — газ обычно уменьшает пропитку и способствует коррозии только с поверхности. При взаимодействии шамотных огнеупоров с агрессивными различными расплавами чаще всего их поверхностное натяжение повышается, что приводит к малой пропитке и тонкому реакционному слою.
Заводу были переданы технические требования SSC на электромагниты, в которых очень подробно оговорены химсостав, магнитные и электрические данные как самой стали сердечников, так и ее изоляционного покрытия. Среди отечественных сталей не было точно такой, как требовала SSC, однако, если по химсоставу наша электротехническая сталь была хуже по сере и фосфору и имела несколько больше марганца и, главное, углерода, то по магнитным свойствам она была никак не хуже американской. Что же касается электроизоляционного покрытия, которое при заданной толщине обеспечивало требуемое сопротивление, то оно не было полностью неорганическим, как этого требовала SSC. Эти отступления вызвали у SSC вопросы о старении стали и радиационной стойкости изоляции. Заводом были проведены ускоренные испытания на старение стали, а ИЯФ проверил радиационную стойкость изоляции, и в связи с положительными результатами нами была предложена сталь марки 2312, получаемая ЗВИ для других изделий от Новолипецкого металлургического комбината. Для принятия решения в США были доставлены 4 листа стали 2312, и после проведения исследований по 37 параметрам в лаборатории SSC и институте им
1. Приборы радиационной и химической разведки
2. Приборы радиационной и химической разведки
3. Радиационные и химические разведки. Дозиметрический контроль с помощью приборов
5. Биологическое и химическое оружие
9. Перечень радиационно-опасных объектов России
10. Способы защиты населения при радиоактивном и химическом заражении местности
11. Химическое оружие и проблемы его уничтожения в России
12. Некоторые аспекты отравлений азотной кислотой и окислами азота при химических авариях
13. Приборы химической разведки и химического контроля
14. Керамика
15. Ломоносов и его вклад в развитие химической науки
16. Физические и химические основы явлений наследственности
17. Некоторые аспекты отравлений азотной кислотой и окислами азота при химических авариях
18. Химическое загрязнение среды промышленностью
19. Химическое загрязнение среды промышленностью
20. Химическое загрязнение окружающей среды
21. Химическое оружие в Балтийском море
25. Жидкостное химическое травление
26. Исследование влияния функциональных химических веществ на обезвоживание волокнистой массы
27. Автоматизация технологических процессов основных химических производств
29. Звездный нуклеосинтез – источник происхождения химических элементов
30. Влияние химически активных веществ на здоровье человека
32. Химический синтез белков в промышленности
34. История получения цинка, его химические св-ва и применение цинка в промышленности
35. Познавательная викторина по химии "Угадай химический элемент"
36. К вопросу о металлической связи в плотнейших упаковках химических элементов
37. Химическое действие света. Фотография
42. Системы химического мониторинга
43. Колебательные химические реакции - как пример самоорганизации в неживой природе
45. Общая характеристика химических элементов
46. Экономика химического производства
48. История применения химического оружия
49. Маркетинг на химическом предприятии
50. Организация экстренной медицинской помощи при радиационных катастрофах
52. Физико-химическая модель генерации и эмиссии метана на донных осадков озера Байкал
53. Химический метод Винклера для определения растворенного кислорода
58. Д. И. Менделеев и Русское химическое общество
59. Разработка виртуальной химической лаборатории для школьного образования
60. Повышение эффективности формирования химических знаний школьников
61. Исследование реакции нижней ионосферы на высыпание энергичных частиц из радиационных поясов Земли
62. Исследование реакции нижней ионосферы на высыпание энергичных частиц из радиационных поясов Земли
63. Новые подходы в химической переработке ископаемых углей
64. Физико-химическое обоснование режимов электрохимического полирования меди
65. Кристаллизация, структурно-химическое модифицирование и адсорбционные свойства цеолитов. (физхимия)
66. Материалистическая диалектика и проблема химической эволюции
67. Влияние химических веществ на здоровье человека
68. К вопросу о металлической связи в плотнейших упаковках химических элементов
69. Кобальт - химический элемент
74. Химические элементы в организме человека
75. Влияние химических веществ на здоровье человека
76. Основные химические законы
77. К вопросу о металлической связи в плот-нейших упаковках химических элементов
78. Исследование некоторых физико-химических свойств протеиназы Penicillium wortmannii
79. Тепловой эффект химической реакции и его практическое применение.
80. Миграция химических элементов
81. Оптимизация химического состава сплава
82. Химические способы очистки поверхностей полупроводниковых пластин
83. Системы химического мониторинга
84. Радиационно опасная Мурманская область России
85. Радиационная защита населения Украины
89. Биологический круговорот химических элементов в распространенных тропических сообществах
91. Химическое загрязнение среды промышлененостью
92. Биологический круговорот химических элементов в распространенных тропических сообществах
93. Химическое загрязнение окружающей среды_2
94. Финансовая стойкость предприятия
98. Прогнозирование возможной радиационной обстановки и её оценка
99. радиационные ЧС