Библиотека Рефераты Курсовые Дипломы Поиск
Библиотека Рефераты Курсовые Дипломы Поиск
сделать стартовой добавить в избранное
Кефирный гриб на сайте www.za4et.net.ru

Химия Химия

Определение термодинамических параметров реакции полимеризации тетрафторэтилена

Ручка "Помада".
Шариковая ручка в виде тюбика помады. Расцветка корпуса в ассортименте, без возможности выбора!
25 руб
Раздел: Оригинальные ручки
Совок большой.
Длина 21,5 см. Расцветка в ассортименте, без возможности выбора.
21 руб
Раздел: Совки
Фонарь садовый «Тюльпан».
Дачные фонари на солнечных батареях были сделаны с использованием технологии аккумулирования солнечной энергии. Уличные светильники для
106 руб
Раздел: Уличное освещение

Курсовая работа по основам термодинамики и кинетики синтеза полимеров Определение термодинамических параметров реакции полимеризации тетрафторэтилена Реакция полимеризации имеет вид: В качестве инициатора процесса применяется персульфат аммония . Примесь в исходном мономере – триэтиламин. Рассчитаем теплоемкость и некоторые другие термодинамические параметры реагентов и продукта реакции: Тетрафторэтилен: Проведем расчет теплоемкости тетрафторэтилена по методу Добратца. Согласно этому методу, теплоемкость вещества определяется следующим выражением: , где: CP0 – теплоемкость при низком давлении, ; кал/(моль·К) – универсальная газовая постоянная; – число атомов в молекуле CF2=CF2; – число простых связей, относительно которых может иметь место внутреннее вращение групп; – число связей типа , то есть: для связей ; для связей . Общее число связей равно 5. Тогда получим: Подставляя полученные выражения в исходную формулу Добратца, получим: Переходя от калорий к джоулям, получаем: .Таким образом, теплоемкость тетрафторэтилена при двух температурах – на входе и выходе из реактора (275 К и 333 К), равна: 44,814 Дж/(моль·К)=10,695 кал/(моль·К) и 53,845 Дж/(моль·К)=12,851 кал/(моль·К). Расчет мольной теплоемкости политетрафторэтилена: Расчет мольной теплоемкости полимера по методу Сато и Шоу (при степени кристалличности 80%): Группы Кол-во , кал/моль·К , кал/моль·К 2 1,47 1,76 4 5,1 5 Тогда (при 298 К): кал/(моль·К) = 97,80 Дж/(моль·К); кал/(моль·К) = 98,55 Дж/(моль·К). Учитывая степень кристалличности ПТФЭ, равную 80%, получим теплоемкость при 298 К: кал/(моль·К) = 97,95 Дж/(моль·К). Зная температурную зависимость значений и , получим значения мольной теплоемкости полимера при 275 К и 333 К: кал/(моль·К); кал/(моль·К); кал/(моль·К); кал/(моль·К); С учетом степени кристалличности находим: кал/(моль·К) = 91,956 Дж/(моль·К). кал/(моль·К) = 106,941 Дж/(моль·К). Температурная зависимость теплоемкости политетрафторэтилена имеет вид: = 20,91 0,26· . То есть, коэффициенты уравнения С = f( ) равны: а = 20,91; b = 0,26. Расчет мольной теплоемкости триэтиламина (примеси) по методу Добратца: С р,0 = 4R rR/2 ΣqiC& u;i ((3 -6- r -Σqi)·Σqi C&del a;,i) / ΣqiR=1,987 кал/моль·К; r=3, число простых связей, относительно которых может иметь место внутреннее вращение групп; qi-число связей типа i: q -C =3; qC-C =3; qC-H =15; =22 - число атомов в молекуле; Σqi=21 - общее число связей в молекуле; C& u; i, C&del a;,j - функции Эйнштейна для связей типа i.ΣqiC&del a;i = 3(1,016 1,663·10-3 -0,723·10-6· 2) 3(0,503 2,472 ·10-3· -1,058·10-6· 2) 15(-0,579 3,741·10-3· - 1,471·10-6· 2) = (-2,619 75,94·10-3· - 30,582·10-6· 2); ΣqiC& u;i = 3(-0,501 3,695·10-3 -1,471·10-6· 2) 3(-0,836 3,208 ·10-3· -1,087·10-6· 2) 15(-0,139 0,168·10-3· 0,447·10-6· 2) = (-8,604 32,85·10-3· - 4,23·10-6· 2);Тогда: С р,0=4·1,987 (-8,604 32,85·10-3· - 4,23·10-6· 2) (-2,619 75,94·10-3· - 30,582·10-6· 2)= -0,259 123,17·10-3 - 41,601·10-6 2 . При =298 K: С р,0 = 32,75 кал/(моль·К) = 137,26 Дж/(моль·К); При Т=275 К: С р,0 = 30,42 кал/(моль·К )= 127,68 Дж/(моль·К); При =333 K: С р,0 = 36,08 кал/(моль·К) = 151,45 Дж/(моль·К).

Коэффициенты: а = -0,259; b = 123,17; c = -41,601. Пользуясь методом введения поправок на замещение водорода группами –СН3 и другими (метод Андерсена, Байера и Ватсона), рассчитаем теплоемкость мономера – тетрафторэтилена. В качестве основного вещества примем метан, для которого ккал/моль. Схема построения самой длинной углеродной цепи и замещения групп: Результат расчета термодинамических характеристик тетрафторэтилена находим суммированием свойств исходного вещества (метана) и всех поправок, полученных при построении углеродного скелета молекулы замещением группами, и кратной связью. Составим сводную таблицу поправок с этапами расчета и полученными термодинамическими параметрами: Сводная таблица поправок № Этапы расчета (г), ккал/моль кал/моль·К а b·103 c·106 1 Метан -17,89 44,50 3,79 16,62 -3,24 2 Первичные замещения -Н на –СH3 в цепи (3 замещения) -7,50 31,05 -6,0 69,60 -27,4 3 Вторичные замещения -Н на –СН3 (тип А=3, В=3) (2 заме- щения) -10,38 7,98 -6,54 61,92 -28,12 4 Замещение группы –СН3 на -F (4 замещения) -140,0 -4,00 8,96 -94,44 47,16 5 Замена ординарной связи на двойную (тип 3=3) 25,70 -0,66 -0,41 -15,14 6,39 ИТОГО: в системе СГС -150,07 78,87 -0,2 38,56 -5,21 в системе СИ -628,79 330,47 -0,838 161,57 -21,83 Таким образом, величина для тетрафторэтилена составляет 45,37 Дж/моль·К, кДж/моль, Дж/моль·К. Коэффициенты уравнения температурной зависимости: а = -0,838; b = 161,57·10-3; c = -21,83·10-6. Расчет изобарно-изотермического потенциала тетрафторэтилена по методу Ван Кревелена и Чермина: 2 группы 20000 28,0·Т 4 группы -184000 - 8,8·Т R l σ (σ=1) 0 сопряжение 0 ∑ -164000 19,2·Т Таким образом, кал/моль = -687,16 кДж/моль; кал/моль = 80,448 Дж/моль·К; Дж/моль. Расчет изобарно-изотермического потенциала газообразного (условно) политетрафторэтилена по методу Ван Кревелена и Чермина: 2 группы 6000 73,0·Т 4 группы -184000 - 8,8·Т R l σ (σ=1) 0 сопряжение 0 ∑ -178000 64,2·Т Таким образом, кал/моль = -745,82 кДж/моль; кал/моль = 268,99 Дж/моль·К; Дж/моль. Мольный изобарно-изотермический потенциал реакции полиме- ризации: гг = -178000 64,2·Т – (-164000 19,2·Т) = -14000 45·Т, а с учетом эмпирической поправки для перехода мономера из газообразного состояния в кристаллический полимер: гк = -14000 45·Т – 4000 7,5·Т = -18000 52,5·Т . При 298 К: гк (298)= -18000 52,5·298 = -2355 кал/моль = -9867,45 Дж/моль; Тепловой эффект реакции: Qр-ии= -∆Н0 = 18000 кал/моль = 75,42 кДж/моль. ∆S0 гк = 52,5 кал/моль·К= 219,98 Дж/моль·К. Таким образом, реакция является экзотермической. . Предельная температура полимеризации: ТПР = . Выберем температурный интервал и рассчитаем изменение энергии Гиббса, логарифм константы равновесия реакции полимеризации для построения графиков зависимости этих величин от температуры: Изменение теплоемкости в реакции полимеризации определим как разность между теплоемкостью полимера и теплоемкостью мономера: Энтальпию реакции полимеризации можно определить из уравнения Кирхгофа: . Тогда, после интегрирования: , где постоянную интегрирования можно определить, подставив в приведенное выше уравнение Т = 298 К, Дж/моль: Тогда получим зависимость: .

Поскольку зависимость энергии Гиббса от температуры определяется следующим образом: , то после интегрирования можно записать: , откуда постоянную интегрирова- ния I2 можно определить, подставив , Дж/моль: Тогда температурная зависимость энергии Гиббса: Значение может быть вычислено по уравнению: . Логарифм константы скорости равен: . Рассчитаем ∆Н0 , ∆S0, ∆G0, и l Kp для разных температур. Полученные значения сведем в нижеследующую таблицу: Температура, К ∆Н0, кДж/моль ∆S0, Дж/моль·К ∆G0, кДж/моль l Kp Kp 270 -75774,34 -221,22 -16044,52 7,15 1270,90 280 -75662,07 -220,81 -13834,31 5,94 380,99 290 -75533,52 -220,36 -11628,39 4,82 124,33 300 -75388,43 -219,87 -9427,19 3,78 43,80 310 -75226,51 -219,34 -7231,11 2,81 16,54 320 -75047,50 -218,77 -5040,52 1,89 6,65 330 -74851,10 -218,17 -2855,79 1,04 2,83 380 -73598,74 -214,65 7967,95 -2,52 8,03·10-2 480 -69631,06 -205,47 28995,90 -7,27 6,99·10-4 580 -63481,57 -193,90 48983,08 -10,16 3,88·10-5 680 -54872,82 -180,27 67707,93 -11,98 6,29·10-6 По полученным данным построим графики зависимости термодинамических величин от температуры (рис. 1-4). Исходя из расчетов, можно сделать вывод о том, что с ростом температуры, энтальпия реакции полимеризации стремится в положительную область, а это означает уменьшение теплового эффекта при увеличении температуры проведения процесса. Так же видно, то, что энтропия системы отрицательна, и с возрастанием температуры стремится к нулевому значению. Увеличение абсолютного значения энергии Гиббса также можно определить из графика. В виду того, что энергия Гиббса не на всем интервале температур принимает отрицательные значения, протекание реакции термодинамически вероятно лишь в интервале Т ≈ 340 К. Из графика зависимости константы равновесия от температуры можно сделать вывод о том, что целесообразно проводить реакцию при низких температурах, поскольку при температуре 270 К константа равновесия принимает наибольшее значение, что говорит о сильном смещении равновесия в сторону образования продукта реакции (полимера). Рис. 1. Зависимость энтальпии реакции от температуры Рис. 2. Температурная зависимость энтропии реакции Рис. 3. Зависимость энергии Гиббса от температуры. Рис. 4. Температурная зависимость константы равновесия. Рассчитаем предельную температуру проведения полимеризации тетрафторэтилена: Тпр = Проведем расчет реакционных способностей для случая сополимеризации тетрафторэтилена и этилена: Эти мономеры имеют следующие значения реакционной способности и полярности (константы Алфрея – Прайса): еQ Тетрафторэтилен1,220,0049 Этилен-0,200,015 Тогда: Получим, что . Это свидетельствует о том, что сополимеризация не является статистической. В сополимере присутствует больше этилена, чем тетрафторэтилена, поскольку . Рассчитаем состав сополимера: Пусть f1 – доля тетрафторэтилена, f2 – этилена в смеси мономеров. Зададим: f1 = 0,1; 0,2; 0,3; 0,4; 0,5; 0,6; 0,7; 0,8; 0,9 и, соответственно, f2 = 0,9; 0,8; 0,7; 0,6; 0,5; 0,4; 0,3; 0,2; 0,1. Тогда пользуясь уравнением для расчета состава полимера: , рассчитаем состав сополимера.

Клиент этот начал, как обычно. Он сказал: «Я хотел бы кое в чем измениться». Я спросил: «В чем именно?». Он ответил: «Я хотел бы научиться сходиться с людьми и нравиться им». Так как я был запрограммирован определенным образом, моя реакция была следующей: «До сих пор вам это не удавалось?». Он ответил: «Почему же, у меня это превосходно получается». Это сбило меня с толку. Все мои пресуппозиции предварительные предположения не оправдались. Я спросил его: «Так в чем же ваша проблема?». «У меня нет проблем,P говорит он,P у меня все получается, но я хочу, чтобы получалось еще лучше, мне хотелось бы нравиться окружающим в два раза больше». Я перебрал в уме все известные мне терапевтические приемы и не нашел ничего подходящего! В большинстве терапевтических дисциплин подобная ситуация не описывалась. Не ограничивайте себя привычными, ненадежными рамками. Вы умеете что-то хорошо делать прекрасно! Вы могли бы без особого труда делать это еще лучше. Изменения такого рода не налагают никаких ограничений. Когда в человеке происходят «порождающие» изменения, он незаметно для себя справляется и с теми проблемами, которые требуют «исцеления»

1. Законы термодинамики и термодинамические параметры систем

2. Обзор и математическое моделирование суспензионной полимеризации тетрафторэтилена

3. Составление уравнений окислительно-восстановительных реакций

4. Серологические реакции

5. Реакция деления ядер. Жизненный цикл нейтронов

6. Термоядерные реакции
7. Реакции электрофильного замещения в ароматическом ряду
8. Сущность окислительно-восстановительных реакций

9. Химические реакции. Реакции в растворах электролитов

10. Тепловой эффект химической реакции

11. Реакции на стресс

12. Аллергические реакции

13. Сосудистая система, лечение и иммунные реакции организма

14. Особенности психических реакций у населения, пострадавшего в результате локального вооруженного конфликта

15. Законы сохранения в ядерных реакциях

16. Кинетика мономолекулярных реакций в плотных средах

Игра настольная "7 на 9 multi".
Настольная игра "7 на 9 Multi" позволит увлекательно провести время за веселой игрой. В комплект входят 61 карточка и подробная
333 руб
Раздел: Викторины
Шкатулка, 26x26x19 см (арт. 3667-RT-33).
Шкатулки — стильный аксессуар и для рукодельницы, и для филателиста, и для всех, кому приходится на время прятать используемые в хобби
1384 руб
Раздел: Шкатулки для рукоделия
Соска для бутылочек Перистальтик Плюс "Pigeon" c широким горлом (с 6 месяцев), отверстие L.
Соска Wide neck с Y-образным отверстием для бутылочек PIGEON с широким горлышком. Уникальная конструкция соски позволяет воспроизводить
358 руб
Раздел: 6-18 месяцев

17. Кинематика химических реакций

18. Школьные реформы 60-х годов XIX века. Школа в период реакции 70-80-х годов

19. Юмор и стили реакции личности на критическую ситуацию

20. Управление движением и вегетативными реакциями

21. Исследование времени простой реакции на свет и звук

22. Исследование времени простой реакции на свет и звук
23. Школьные, дидактогенные неврозы и другие психические реакции
24. Исследование реакции нижней ионосферы на высыпание энергичных частиц из радиационных поясов Земли

25. Папство в период гуманизма, реформации и римо-католической реакции XV-XVII веков

26. Противоречия во взглядах на женскую сексуальную реакцию

27. Определение реакций опор твердого тела

28. Реакция деления ядер. Жизненный цикл нейтронов

29. Исследование реакции сердечно-сосудистой системы на использование различных циклических средств подготовки

30. Автоматизированная система для исследования кинетики быстрых химических реакций

31. Реакции С и О ацилирования

32. Сущность окислительно-восстановительных реакций

Пенал для художника на кнопках, 20x10 см, бежевый.
Пенал для художника на кнопках с одним отделением. Материал: текстиль. Застежка: кнопки. Размер в свернутом виде: 20х10 см. Размер в
565 руб
Раздел: Без наполнения
Шкатулка музыкальная "Два сердца", 22x15x8 см, арт. 24808.
Состав: пластик, элементы металла, стекло. Регулярно удалять пыль сухой, мягкой тканью. Музыкальный механизм с ручным заводом. Товар не
1028 руб
Раздел: Шкатулки музыкальные
Настольная игра "Спящие королевы" (делюкс).
Проснитесь и играйте! Королева Роз, Королева Тортов и десять их ближайших подруг заснули, поддавшись сонным чарам и именно вам предстоит
961 руб
Раздел: Карточные игры

33. Реакция альдольно-кротоновой конденсации, и ее оптимизация

34. Тепловой эффект химической реакции и его практическое применение.

35. Свечение сопровождающее биологические реакции

36. Колебательные реакции

37. Реакция Абрамова

38. Константы скорости реакции бензофеноноксида со спиртами
39. Визуальный эффект качественной реакции как аналитический признак для компьютерной идентификации ионов
40. Влияние гидродинамического режима движения жидких потоков без и с протеканием быстрой химической реакции на внешний теплообмен

41. Теория окислительно-восстановительных реакций

42. О реакции пресноводной гидры на экзогенные биологически активные (гормо-нальные) соединения

43. Аллергическая реакция

44. Эмоциональные реакции на ситуацию по формуле АВС

45. Полимеразная цепная реакция и электрофорез

46. Химические реакции в микрогетерогенных системах

47. Аффинность антител и кинетика реакций

48. Изучение реакции гибридов кукурузы на сроки посева

Этажерка для обуви разборная, 2 полки, 435x660x300 мм, 4 положения.
Этажерка Ника ЭТ3 - ваш правильный выбор в экономии свободного пространства. Модель предназначена для хранения обуви в прихожей. Она
720 руб
Раздел: Полки напольные, стеллажи
Ручка шариковая "Excellence", золото.
Новая подарочная шариковая ручка имеет необычный дизайн, который притягивает взгляд. Металлический миниатюрный корпус полностью усыпан
444 руб
Раздел: Металлические ручки
Набор детской посуды "Собачка", 3 предмета.
Набор посуды детский "Собачка". В комплекте 3 предмета: - тарелка суповая диаметром 15 см, - тарелка обеденная диаметром 19
318 руб
Раздел: Наборы для кормления

49. Глобальне потепління чи похолодання клімату? Реакція океану

50. Віденський конгрес. "Священній союз". Монархічна реакція в Європі у 1815—1819 рр.

51. Цепная реакция реформ 60-70-х годов XIX века в исторической литературе

52. Авидин-биотиновая реакция в иммуноанализе

53. Анафилактический шок и анафилактоидные реакции

54. Загальні реакції організму на ушкодження
55. Клініко – патогенетична оцінка, прогноз і корекція реакцій систем адаптації на ендогенну інтоксикацію у хворих на менінгоенцефаліт
56. Обострение хронического эндометрита и двустороннего сальпингоофорита с местной реакцией

57. Острые аллергические реакции

58. Патологические реакции на пищу и её компоненты, анафилаксия

59. Постановка реакции ПЦР

60. Регенерація тканин людини. Алергічні реакції організму

61. Сбор и хранение материала, количественное определение 17 – КС по реакции Циммермана

62. Синдром системной воспалительной реакции и сепсис

63. Оцінка результатів маркетингового аналізу міжнародного середовища та можливої реакції компанії на зміни в середовищі. Сутність спільного інвестування як стратегії виходу фірми на зовнішній ринок

64. Особливості емоційних реакцій молодших школярів

Бортик Polini Basic (цвет: белый).
Боковой бортик для подростковой кровати Polini Basic Монстрики и Polini Basic Джунгли 180х90см. Размер: 180х950х16 мм.
977 руб
Раздел: Бортики в детскую кроватку
Подушка "MediumSoft Стандарт", 70х70 см.
Подушка Medium Soft Стандарт "Файберсофт". Наволочка - 100 % микрофайбер. Наполнитель - силиконизированное волокно
389 руб
Раздел: Размер 70х70 см
Руль электронный "Я тоже рулю".
Игрушка обязательно понравится Вашему ребёнку! Функции: ключ зажигания, кнопка "Разгон", реалистичный звук двигателя и тормоза
518 руб
Раздел: Рули

65. Изучение твердофазных реакций, протекающих при высокотемпературном окусковании тонкоизмельчённых железорудных материалов

66. Изучение невротических реакций у студентов в сессионный период

67. Особливості емоційних реакцій в ранньому юнацькому віці

68. Дослідження дії темпераменту на індивідуальні особливості реакції шахтарів на стресові ситуації

69. Тридентский собор: реакция или обновление?

70. Реакция опор конструкции
71. Температурные поля, инициированные химическими реакциями в пористой среде
72. Ядерні реакції

73. Определение реакций стержней удерживающих грузы

74. Активность. Порядок реакций

75. Вклад в органічний синтез реакцій Чичибабина

76. Выбор реактора для проведения реакции окисления сернистого ангидрида в серный ангидрид

77. Вычисление теплового эффекта реакций

78. Задачи по кинетике цепных, фотохимических и гетерогенных реакций при подготовке школьников к олимпиадам

79. Ионные реакции в растворах. Солевой эффект (в ТАК)

80. Кинетика химических реакций

Планшетик "Умная сказочка".
Говорящий планшет "Умная сказочка" от бренда "Азбукварик" представляет собой интересный девайс, который поможет малышу
445 руб
Раздел: Планшеты и компьютеры
Магнитная самоклеящаяся лента в диспенсере, 1,9x500 см.
Используется для быстрой и невидимой фиксации на металлической поверхности любых документов, плакатов, фотографий, напоминаний. Клеевой
799 руб
Раздел: Аксессуары для досок
Антипригарный чехол для гладильной доски "Paterra", размер S-M, 125x38 см.
Эффект двустороннего глажения. Чехол имеет хлопковую основу с особой антипригарной пропиткой из силикона, которая исключает пригорание
770 руб
Раздел: Чехлы для гладильной доски

81. Колебательные химические реакции

82. Реакции окисления в промышленном органическом и нефтехимическом синтезе

83. Реакции спиртов. Кислотно-основные свойства спиртов. Реакции с участием нуклеофильного центра

84. Реакции фенолов

85. Синтез изоамилового эфира уксусной кислоты реакцией этерификации (гидролиза) сложных эфиров

86. Синтез хлороформа. Реакции нуклеофильного замещения и элиминирования галогеналканов
87. Скорость химических реакций. Катализ и химическое равновесие
88. Сложные реакции. Типы реакций

89. Тепловые эффекты химических реакций

90. Химическая реакция в смеси идеальных газов. Константа химического равновесия в смеси идеальных газов

91. Цепные разветвлённые реакции

92. Элементарные стадии химических реакций (основы теории)

93. Окислительно-восстановительные реакции

94. Понятие химических реакций и их классификация

95. Особенности кинетики реакций на поверхности гетерогенных катализаторов

96. Исследование кинетики реакции хлорирования бензола

Этажерка "Грация" прямоугольная четырехсекционная длинная.
Легкие и практичные этажерки идеально подходят для ванной комнаты, кухни или прихожей. Вместительные полки применяются для хранения
647 руб
Раздел: Полки напольные, стеллажи
Бумага для офисной техники "IQ Selection", А4, 120 г/м2, 500 листов.
Прекрасное качество печати на любой копировально-множительной технике, великолепное качество при двухстороннем копировании. Формат:
760 руб
Раздел: Формата А4 и меньше
Бейджи, 90х57 мм горизонтальные, с клипсой и булавкой, 50 штук.
•Горизонтальный. •Застежки – клипса и булавка. •Изготовлен из прозрачного пластика. •Размер - 57х90 мм.
383 руб
Раздел: Бейджи, держатели, этикетки

97. Место реакции Белоусова-Жаботинского в химии и современной науке

98. Уравнения с параметрами

99. Методы решения уравнений, содержащих параметр


Поиск Рефератов на сайте za4eti.ru Вы студент, и у Вас нет времени на выполнение письменных работ (рефератов, курсовых и дипломов)? Мы сможем Вам в этом помочь. Возможно, Вам подойдет что-то из ПЕРЕЧНЯ ПРЕДМЕТОВ И ДИСЦИПЛИН, ПО КОТОРЫМ ВЫПОЛНЯЮТСЯ РЕФЕРАТЫ, КУРСОВЫЕ И ДИПЛОМНЫЕ РАБОТЫ. 
Вы можете поискать нужную Вам работу в КОЛЛЕКЦИИ ГОТОВЫХ РЕФЕРАТОВ, КУРСОВЫХ И ДИПЛОМНЫХ РАБОТ, выполненных преподавателями московских ВУЗов за период более чем 10-летней работы. Эти работы Вы можете бесплатно СКАЧАТЬ.