Библиотека Рефераты Курсовые Дипломы Поиск
Библиотека Рефераты Курсовые Дипломы Поиск
сделать стартовой добавить в избранное
Кефирный гриб на сайте www.za4et.net.ru

Химия Химия

Химические свойства альдегидов и кетонов. Присоединение кислородных нуклеофилов

Мыло металлическое "Ликвидатор".
Мыло для рук «Ликвидатор» уничтожает стойкие и трудно выводимые запахи за счёт особой реакции металла с вызывающими их элементами.
197 руб
Раздел: Ванная
Фонарь садовый «Тюльпан».
Дачные фонари на солнечных батареях были сделаны с использованием технологии аккумулирования солнечной энергии. Уличные светильники для
106 руб
Раздел: Уличное освещение
Гуашь "Классика", 12 цветов.
Гуашевые краски изготавливаются на основе натуральных компонентов и высококачестсвенных пигментов с добавлением консервантов, не
170 руб
Раздел: 7 и более цветов

Двойная связь С=О, подобно связи С=С, представляет собой комбинацию s - и p-связей (они изоэлектронны). Однако, между этими двумя двойными связями имеются существенные различия: - C=O значительно прочнее С=С; - энергия связи С=О (179 ккал/моль) больше, чем энергия двух связей С-О (85.5 ккал/моль), в то время как энергия связи С=С (146 ккал/моль) меньше суммы энергий двух связей С-С (82.6. ккал/моль); - связь С=О в отличие от С=С полярна. При этом p-связь поляризована сильнее, чем s-связь. Таким образом, атом углерода карбонильной группы является электронодефицитным центром, а кислорода - электроноизбыточным. d d-Кроме тогo, карбонильная группа увеличивает кислотность атомов Н у соседнего атома С, приводя к увеличению кинетической кислотности (увеличению полярности связи С-Н из-за - I-эффекта карбонильной группы) и термодинамической кислотности (стабилизация образующегося карбаниона за счет мезомерного эффекта). В молекулах карбонильных соединений имеется несколько реакционных центров. Электрофильный центр - карбонильный атом углерода, возникновение частичного положительного заряда на котором обусловлено полярностью связи С=О. Электрофильный центр участвует в реакциях нуклеофильного присоединения. Основный центр - атом кислорода с не поделенными парами электронов. С участием основного центра осуществляется кислотный катализ в реакциях присоединения, а также в процессе енолизации. Важно отметить, что альдегиды и кетоны являются жесткими основаниями Льюиса и координируются с жесткими кислотами: H , BF3, Z Cl2, FeCl3 и т.д. a-СН-Кислотный центр, возникновение которого обусловлено индуктивным эффектом карбонильной группы. При участии СН-кислотного центра протекают многие реакции карбонильных соединений, в частности реакции конденсации. Связь СѕН в альдегидной группе разрывается в реакциях окисления. Ненасыщенные и ароматические углеводородные радикалы, подвергающиеся атаке электрофильными или нуклеофильными реагентами. А. Присоединение воды Альдегиды и кетоны обратимо присоединяют воду, давая гем-диолы, выделить которые, как правило, не удается. Например, формалин, используемый для консервации биологических объектов, представляет собой гидратную форму 40% -ного раствора формальдегида в воде. (31) формальдегидгидрат (&g ;99%) В формалине практически весь альдегид существует в гидратной форме. Альдегиды и кетоны, у которых по соседству с карбонильной группой находится электроноакцепторный заместитель, образуют устойчивые гидраты, например: (32) хлораль хлоральгидратБ. Присоединение спиртов - образование ацеталей. Спирты обратимо присоединяются к альдегидам с образованием полуацеталей. В спиртовых растворах альдегидов полуацетали находятся в равновесии с карбонильными соединениями. Так, в этанольном растворе ацетальдегида содержится около 30% полуацеталя (в расчете на альдегид). (33) 1-этоксиэтанол (полуацеталь) Полуацетали обычно не выделяют из реакционной смеси из-за их неустойчивости. Исключение составляют циклические полуацетали, образующиеся самопроизвольно из g - и d-гидроксиальдегидов. Например, доля циклического полуацеталя в его равновесной смеси с 5-гидроксипентаналем составляет 94%.

(34) 5-оксипентаналь (35) 4-оксипентанальПолуацетали при взаимодействии со второй молекулой спирта в присутствии сильных кислот и при условии удаления воды в результате реакции нуклеофильного замещения могут превращаться в полные ацетали. (36) 1,1-диэтоксиэтан (37) Механизм образования ацеталей и кеталей на первом этапе A , а на втором S 1. (м 6) Вместо двух молекул спирта можно использовать одну молекулу диола: (38) этилендиоксициклогексанАцетали обладают структурой простых эфиров и подобно простым эфирам устойчивы к щелочам и нуклеофильным реагентам, но гидролизуются водными кислотами, причем гораздо легче, чем простые эфиры: уже при комнатной температуре под действие разбавленных минеральных кислот: Устойчивость ацеталей и кеталей к действию нуклеофильных реагентов позволяет защищать карбонильную группу при проведении реакции по другим группам с нуклеофильными реагентами. После чего карбонильную группу рекуперируют. Для такой защиты чаще всего используют этиленгликоль: Присоединение серосодержащих нуклеофилов. Атом серы тиолов является лучшим нуклеофилов, чем атом кислорода спиртов. Тиолы реагируют с карбонильными соединениями в кислой среде, образуя дитиоацетали. (39) 1,1-ди(этилтио) этан (дитиоацеталь) С этилендитио-1,2-диолом и 1,3-пропандитиолом образуются циклические тиоацетали. При нагревании тиокеталей с никелем Ренея в спирте происходит десульфурирование, в результате чего исходная карбонильная группа превращается в метиленовую и таким образом достигается восстановление альдегидов и кетонов в углеводороды. (40) циклический тиокеталь (41) 1,3-пропандитиол 1,3-дитиан (циклический тиоацеталь) Дитиоацетали обладают СН-кислотными свойствами (pKa 31), поэтому при действии сильных оснований, например, литийорганических соединений, они отщепляют протон, образуя карбанион, отрицательный заряд которого делокализуется при участии 3d-орбиталей атома серы. В результате происходит обращение полярности реакционного центра (Umpolu g): карбонильный атом углерода (электрофильный центр) превращается в карбанион, обладающий нуклеофильными свойствами. (42) 1,3-дитиан бутиллитий литиевая соль 1,3-дитианаДалее карбанион алкилируется алкилгалогенидом, и после расщепления замещенного тиоацеталя образуется новое карбонильное соединение. Дитиоацетали устойчивы к действию оснований и довольно трудно гидролизуются в кислой среде. Для их расщепления используют соединения ртути и кадмия. (43) Результатом всех этих превращений является превращение альдегида в кетон. Литиевая соль 1,3-дитиана реагирует и с альдегидами, давая в конечном итоге a-оксикетон. (44) Упр. 11. Напишите структурные формулы соединений, обозначенных на схемах заглавными буквами. (а) (б) Упр. 12. Каким образом показанные исходные продукты могут быть превращены в конечные с использованием 1,3-дитианов в качестве промежуточных продуктов? (а) (б) Г. Образование дисульфитных комплексов Альдегиды и простейшие метилкетоны взаимодействуют с концентрированным раствором дисульфита натрия с образованием кристаллических веществ, обычно называемых дисульфитными производными альдегидов и кетонов.

Дисульфитные производные плохо рстворимы и используются для отделения альдегидов и кетонов. Присоединение происходит в результате нуклеофильной атаки дисульфит-иона по карбонильному атому углерода с последующим присоединением иона водорода по карбонильному кислороду. Доказано, что дисульфит-анион реагирует местом с наибольшей нуклеофильной силой (по атому серы), а не местом с наибольшей электронной плотгностью (атом кислорода): дисульфитное производное (45) 1-гидроксипропан-1-сульфонат натрия (46) Подобно другим реакциям присоединения по карбонильной группе, эта реакция обратима. Нагревание дисульфитных комплексов с разбавленными кислотами или водным раствором карбоната натрия приводит к регенерации карбонильных соединений: (47) Реакция с гидросульфитом натрия используется для качественного определения альдегидов и кетонов, а также для их выделения и очистки. Следует, однако, заметить, что с гидросульфитом натрия реагируют только метилкетоны, имеющие группу СН3СО-. Решающую роль в реакциях расщепления дисульфитных производных играет то факт, что сульфогруппа является хорошей уходящей группой. Она может замещаться и на другие нуклеофильные группы, например: (48) Упр. 13. Напишите реакции дисульфита натрия с (а) уксусным альдегидом, (б) бензальдегидом и (в) ацетоном и опишите их механизм. Напишите реакции образующихся дисульфитных производных с цианидом натрия. Упр.14. Завершите реакции: (и)

Типов теория (в химии) Ти'пов тео'рия в химии, одна из ведущих химических теорий середины 19 в. В 1839— 1840 Ж. Б. Дюма предложил рассматривать химические соединения как продукты замещения одних элементов или радикалов (см. Радикалов теория ) другими в немногих «типичных» соединениях («старая Т. т. »). В 1853 Ш. Жерар разработал «новую Т. т.» и использовал её для классификации органических соединений. Согласно Жерару, более сложные органические соединения могут быть произведены от следующих основных четырёх типов веществ:       Заменяя в этих формулах атомы Н др.: атомами или радикалами (по Жерару, «остатками»), можно было получить формулы органических соединений всех известных в середине 19 в. классов. Например, к типу водорода относили углеводороды, металлоорганические соединения, альдегиды, кетоны, к типу воды — спирты, кислоты, эфиры, к типу хлористого водорода — моногалоген опроизводные углеводородов, к типу аммиака — амины, амиды, имиды, арсины, фосфины. С 1857 по предложению Ф. А. Кекуле углеводороды стали относить к типу метана.   Т. т. способствовала развитию органической химии, в частности классификации органических соединений

1. Физические процессы в проводниках и их свойства

2. Химические, физические факторы окружающей среды, меры предупреждения вредного влияния на организм

3. Химические свойства альдегидов и кетонов. Присоединение азотных нуклеофилов

4. Химические свойства альдегидов и кетонов. Реакции окисления и восстановления

5. Физические и химические свойства

6. Физические свойства молока
7. Химические свойства неметаллических элементов
8. Литература - Гигиена (ГИГИЕНИЧЕСКАЯ ОЦЕНКА ФИЗИЧЕСКИХ СВОЙСТВ ВОЗДУШНОЙ СРЕДЫ)

9. Кристаллизация, структурно-химическое модифицирование и адсорбционные свойства цеолитов. (физхимия)

10. Физико-химические свойства нефтей

11. История получения цинка, его химические свойства и применение цинка в промышленности

12. Оксосоединения (альдегиды и кетоны)

13. Свойства времени и химические процессы в природе

14. Состав и физико-химические свойства молока

15. Химический состав и свойства мёда

16. Профессионально-прикладная физическая подготовка студентов машиностроительных специальностей на основе базовых психофизиологических свойств индивида

Говорящий планшетик "Новогодний праздник".
В этом планшетике Умка поёт, говорит и рассказывает сказки! 16 новогодних песенок («Песенка Умки», «Белые снежинки», «Снеговик», «Дед
344 руб
Раздел: Планшеты и компьютеры
Набор диких животных.
В наборе: 12 фигурок диких животных. Средний размер: 10 см. Возраст: 3 лет. Фигурки в наборе представлены в ассортименте, без возможности выбора.
461 руб
Раздел: Дикие животные
Настольная игра "Волшебник Изумрудного города".
Семейная игра для 2-6 игроков. Участники помогают Элли и ее друзьям добраться до Изумрудного города, для этого они выполняют разные
1490 руб
Раздел: Классические игры

17. Расчет физических свойств ионосферы

18. Социокультурные функции и роль физической культуры в формировании основных качеств и свойств личности

19. Альдегиды и кетоны: общие сведения и способы получения

20. Исследование физико-химических и прикладных свойств новых полимерных композиционных материалов на основе слоистых силикатов и полиэлектролитов

21. Химические свойства лантана

22. Сорбционные свойства мха по отношению к микроорганизмам и тяжелым металлам
23. Алмаз. Уникальный камень - уникальные свойства
24. Номинативные свойства мнгозначного глагола to carry

25. Дидактические свойства глобальной информационно-коммуникационной сети Интернет

26. Общие свойства приложений Office Pro 2000

27. Функция и ее свойства

28. Свойства усредненной функции с сильной осцилляцией

29. Физические и химические основы явлений наследственности

30. Строение, свойства опухолей

31. Морфофункциональная характеристика изменений антиадгезивных свойств брюшин в зависимости от состояния микроциркуляции

32. Растения, проявляющие адаптогенные свойства

Фоторамка на 10 фотографий Alparaisa С32-019 "Love", 69x35,5 см (белый).
Размеры рамки: 69х35,5х2 см. Размеры фото: - 15х10 см, 6 штук, - 10х15 см, 4 штуки. Фоторамка-коллаж для 10-ти фотографий. Материал:
743 руб
Раздел: Мультирамки
Кружка фарфоровая "FIFA 2018. Забивака. Россия", 480 мл.
Объем: 480 мл. Материал: фарфор.
389 руб
Раздел: Кружки, посуда
Асборн - карточки. 100 занимательных игр в путешествиях.
Увлекательный набор «100 занимательных игр в путешествиях» создан специально для маленьких путешественников! В наборе ты найдешь
493 руб
Раздел: География, путешествия

33. Дидактические свойства глобальной информационно-коммуникационной сети Интернет

34. Улучшение свойств керамических материалов

35. Обзор методов получения пленок и их свойства

36. Влияние степени пластической деформации на свойства холоднодеформированной арматуры

37. Хлопковое волокно: его свойства и классификация

38. 2. Особенности свойств резин как конструкционного материала
39. Эксплуатационные свойства автомобиля
40. Психологические черты, свойства и качества личности, необходимые для профессиональной деятельности социальному работнику

41. Пьезоэлектрики и их свойства

42. Психологические черты, свойства и качества личности, необходимые для профессиональной деятельности социальному работнику

43. Свойства газов

44. Структура и свойство материалов (из конспекта лекций)

45. Свойства сплавов кремний-германий и перспективы Si1-xGex производства

46. Свойства жидкостей

47. Материя и ее основные свойства (Контрольная)

48. Свойства и получение ксантогенатов целлюлозы

Стул детский Ника "СТУ3" складной, мягкий (рисунок: машинки).
Особенности: - стул складной; - предназначен для детей от 3 до 7 лет; - металлический каркас; - на ножках стула установлены пластмассовые
562 руб
Раздел: Стульчики
Настольная игра "Матрешкино".
Простая и понятная даже маленьким детям, она увлечёт и взрослых. Игроки наперегонки ищут нужную матрёшку, чтобы повторить её жест. Кто
357 руб
Раздел: Карточные игры
Багетная рама "Wendy", 30x40 см.
Багетные рамы предназначены для оформления картин, вышивок и фотографий. Оформленное изделие всегда становится более выразительным и
558 руб
Раздел: Размер 30x40

49. Металлы. Свойства металлов

50. Влияние технологических добавок на структуру и свойства резин

51. Порох, его свойства и применение

52. Инертные газы: история открытия, свойства, применение

53. Свойства и структура воды

54. Необычные свойства обычной воды
55. Свойства, применение и получение полиметилметакрилата
56. Метилцеллюлоза и карбоксиметилцеллюлоза: свойства растворов и пленок

57. Механические свойства элементов Периодической системы Менделеева

58. Реологические свойства САН и АБС пластиков

59. Товароведная характеристика ассортимента и потребительских свойств пушно-меховых товаров

60. Товар и его свойства

61. Свойства интегралов

62. Свойства пространства с некоторыми компактифицированными измерениями

63. Исследование звука. Основные свойства слуха человека».

64. Дуалистические свойства математики и их отражение в процессе преподавания

Глобус детский зоогеографический, с подсветкой, 210 мм.
Глобус Земли зоогеографический для детей, с подсветкой. Диаметр: 210 мм. Материал: пластик.
845 руб
Раздел: Глобусы
Настольная игра "Loonacy".
Loonacy (Лунаси) – очень забавная и веселая игра, в которой победит тот, что проворнее и внимательнее. Суть игры заключается в том, чтобы
490 руб
Раздел: Карточные игры
Горшок дорожный и насадка на унитаз "HandyPotty", голубой.
Складной дорожный горшок HandyPotty. Он может заменить сразу три аксессуара: привычный ребенку и его родителям горшок, дорожный горшок для
1160 руб
Раздел: Прочие

65. Некоторые свойства многогранника. Задачи о P-медиане

66. Применение свойств функций для решения уравнений

67. Лечебные свойства продуктов питания

68. Свойства возбудимых мембран

69. Свойства гидроксиаппатита

70. Строение, свойства и биологическая роль биотина и тиамина
71. Психодиагностика профессионально важных свойств и деловых качеств
72. Удивительные свойства упаковочной пленки

73. Химико-аналитические свойства ионов d-элементов

74. Химико-аналитические свойства ионов s-элементов

75. Гравитация и геометрические свойства пространства

76. Необратимость - свойство реальных процессов. Статистический характер энтропии

77. Фундаментальные свойства тороидальных токовых структур

78. Свойства ионизирующих излучений

79. Обзор методов получения пленок и их свойств

80. Магнитные свойства археологических объектов

Настольная игра "Каркуша. Маленький Сад".
Пришла пора собирать урожай! Так же думает чёрная ворона, прилетевшая в сад, чтобы полакомиться спелой вишней, наливными яблоками, сочной
490 руб
Раздел: Классические игры
Настольная игра "Халли Галли" (Halli Galli).
Что нужно, чтобы приготовить самый лучший фруктовый салат? Конечно же, настольная игра Халли Галли (Halli Galli)! Итак, у вас есть колода
1220 руб
Раздел: Внимание, память, логика
Музыкальная игрушка "Осьминог".
Веселый "Осьминог" станет настоящим музыкальным центром для вашего малыша, в нем так много звуков! Ребенок будет с восторгом
335 руб
Раздел: Животные

81. Законы фрактальных соотношений артикуляционных жестов и акустических свойств элементарных звуков речи

82. Свойства машиностроительных материалов

83. Осуществление межпредметных связей в процессе изучения темы физики 10 класса "Свойства твердых тел"

84. Развитие у дошкольников представлений о сохранении свойств объектов

85. Влияние водорода на свойства стали

86. Свойства человеческой памяти
87. Некоторые психологические свойства и особенности интернет как нового слоя реальности
88. Строение, функционирование и свойства центральной нервной системы человека

89. Психодиагностические методики исследования личности и ее свойств

90. Речь, ее основные функции и свойства

91. Исследование cвязи типа высшей нервной деятельности и свойств темперамента

92. Психодиагностические методы изучения свойств личности

93. Психодиагностика свойств личности

94. Нация, её признаки и свойства

95. Влияние температуры и коррозионно-активной среды на свойства металлов под напряжением при статических и циклических нагружениях

96. Потребительские свойства косметических товаров и факторы их формирования

Набор шариков, диаметр: 5 см, 100 штук.
Шарики для палаток и сухих бассейнов. Диаметр 5 см, в упаковке 100 штук.
445 руб
Раздел: Шары для бассейна
Качели подвесные детские.
Качели подходят ориентировочно детям от 1 года до 3-4 лет, в зависимости от веса ребенка. Размеры (длина, высота, ширина): 32 х 21 х 30
496 руб
Раздел: Качели, кресла-качалки, шезлонги
Трехколесный велосипед Funny Jaguar Lexus Racer Trike (цвет: синий).
Детский трехколесный велосипед с колясочной крышей на колесах ПВХ – настоящее спасение для мам с маленькими детьми. Главное место для
3600 руб
Раздел: Трехколесные

97. Анализ ассортимента и потребительских свойств стеклянной посуды

98. Квантовые свойства макроскопических объектов

99. Морфологические характеристики ПС и их взаимосвязь с оптическими свойствами

100. Электрические свойства сплавов типа твердых растворов


Поиск Рефератов на сайте za4eti.ru Вы студент, и у Вас нет времени на выполнение письменных работ (рефератов, курсовых и дипломов)? Мы сможем Вам в этом помочь. Возможно, Вам подойдет что-то из ПЕРЕЧНЯ ПРЕДМЕТОВ И ДИСЦИПЛИН, ПО КОТОРЫМ ВЫПОЛНЯЮТСЯ РЕФЕРАТЫ, КУРСОВЫЕ И ДИПЛОМНЫЕ РАБОТЫ. 
Вы можете поискать нужную Вам работу в КОЛЛЕКЦИИ ГОТОВЫХ РЕФЕРАТОВ, КУРСОВЫХ И ДИПЛОМНЫХ РАБОТ, выполненных преподавателями московских ВУЗов за период более чем 10-летней работы. Эти работы Вы можете бесплатно СКАЧАТЬ.