Библиотека Рефераты Курсовые Дипломы Поиск
Библиотека Рефераты Курсовые Дипломы Поиск
сделать стартовой добавить в избранное
Кефирный гриб на сайте www.za4et.net.ru

Физика Физика

Кинетика замедленной флуоресценции органических молекул в Н.-парафинах при 77 К и ее математическая модель

Совок большой.
Длина 21,5 см. Расцветка в ассортименте, без возможности выбора.
21 руб
Раздел: Совки
Забавная пачка "5000 дублей".
Юмор – настоящее богатство! Купюры в пачке выглядят совсем как настоящие, к тому же и банковской лентой перехвачены... Но вглядитесь
60 руб
Раздел: Прочее
Фонарь желаний бумажный, оранжевый.
В комплекте: фонарик, горелка. Оформление упаковки - 100% полностью на русском языке. Форма купола "перевёрнутая груша" как у
87 руб
Раздел: Небесные фонарики

УДК 535.37 Куликова О.И., Желудкова Т.В., Солодунов В.В. Кинетика замедленной флуоресценции органических молекул в Н.-парафинах при 77 К и ее математическая модель В работе приведены результаты исследования кинетики затухания замедленной флуоресценции 1,2-бензпирена в додекане и коронена в н.-октане при 77 К. Показано, что причиной неэкспоненциального характера кинетики является статистический разброс константы скорости триплет-триплетной аннигиляции. Предложена математическая модель, удовлетворительно описывающая затухание замедленной флуоресценции данных систем. Введение Замедленная флуоресценция твердых растворов, возникающая при аннигиляции триплетных возбуждений, находит широкое применение как метод для изучения межмолекулярных взаимодействий, а так же структурных особенностей окружения. Возникновение возбужденного синглетного состояния при аннигиляции триплетных возбуждений требует эффективного сближения центров, когда межмолекулярные обменные интегралы достаточно велики. Это может быть реализовано в неупорядоченных или частично-неупорядоченных средах (стеклах, примесных кристаллах, полимерах, сорбентах), вследствие чего характер распределения примесных молекул отражает структуру матрицы. Как показывает анализ литературы, приведенный в , спектр замедленной флуоресценции практически во всех системах совпадает со спектром обычной флуоресценции, а затухание всегда является неэкспоненциальным. Однако причины, обуславливающие неэкспоненциальность, и, соответственно, законы, описывающие кинетику процесса, существенным образом зависят от структуры матрицы и концентрации примеси. Авторами работ изучена аннигиляционная замедленная флуоресценция ароматических углеводородов в стеклах. Неэкспоненциальное затухание замедленной флуоресценции объясняется на основе образования молекулярных пар, в которых и происходит аннигиляция. Вводится функция распределения триплетно-возбужденных пар по их размерам. Авторами трактуется, что пары разного размера должны вносить вклад в аннигиляционую замедленную флуоресценцию на различных временных интервалах. Это означает, что скоростной коэффициент для реакции триплет-триплетной аннигиляции меняется со временем. Установлен степенной закон затухания замедленной флуоресценции , ,(1) который хорошо описывает кинетику на ранних стадиях. Багничем С.А. с соавторами показано, что при увеличении концентрации активатора возникают условия для транспорта энергии, и в этом случае кинетика аннигиляционной замедленной флуоресценции определяется фрактальными свойствами системы, по которой происходит миграция возбуждений до момента их аннигиляции. Закон затухания замедленной флуоресценции определяется как ,(2) где p( ) – плотность триплетных возбуждений, h определяется топологией системы. Как показывает анализ экспериментальных данных для различных неупорядоченных сред, величина h не всегда остается постоянной на всех стадиях процесса затухания замедленной флуоресценции. В работах впервые получены тонкоструктурные спектры (квазилинейчатые) замедленной флуоресценции в системах Шпольского. Линии в спектре замедленной флуоресценции несколько уширены по сравнению с обычной флуоресценцией и наблюдается перераспределение интенсивности в мультиплетах.

Здесь же было показано, что затухание замедленной флуоресценции так же является не экспоненциальным, однако закон ее затухания не был установлен. Настоящая работа посвящена установлению закона затухания замедленной флуоресценции органических молекул в твердых н.-парафиновых растворах и причин, определяющих его. Эксперимент Исследована кинетика затухания замедленной флуоресценции 1,2-бензпирена в додекане и коронена в н.-октане при 77 К. Концентрация 1,2-бензпирена и коронена равнялась 10-4 моль/л. Додекан является «неудобным» растворителем для 1,2-бензпирена, поэтому спектр замедленной флуоресценции представляет собой полосы с разрешенной колебательной структурой, за который ответственны молекулы, вытесненные на поверхность кристалликов. Н.-октан является «удобным» растворителем для коронена, в котором молекулы внедрены в матрицу, и поэтому его спектр является тонкоструктурным . Додекан и н.-октан марки «хч» подвергались дополнительной очистке путем двукратной перегонки. Критерием чистоты было отсутствие люминесценции. Возбуждение 1,2-бензпирена и коронена осуществлялось светом ксеноновой лампы ДКСШ-1000 с фильтром, отсекающим излучение с длинами волн короче 360 нм. Выделение замедленной флуоресценции производилось с помощью фосфороскопа. Прерывание возбуждения осуществлялось электромеханическим затвором, время срабатывания которого не превышало 5 мс. Затухание обычной фосфоресценции 1,2-бензпирена происходит по экспоненциальному закону, а ее время затухания не зависит от мощности возбуждения и равняется 1.95 с. Это указывает на то, что лишь для незначительной части молекул выполняются условия, необходимые для триплет-триплетной аннигиляции. Затухание замедленной флуоресценции имеет явно неэкспоненциальный характер (рис. 1а). Затухание обычной фосфоресценции коронена происходит также по экспоненциальному закону со временем затухания 8,33 с, а затухание замедленной флуоресценции неэкспоненциально (рис.1б). Была предпринята попытка применить формулы (1) и (2) для теоретического описания экспериментальных данных. Результаты представлены на рис. 2. При построении кривых 1 и 2 формула (1) была преобразована к виду ,(3) где в качестве 0 бралась первая экспериментальная точка после начала регистрации, в силу того, что при = 0, согласно формуле (1), . Сравнение кривых 1 и 2 как для 1,2-бензпирена (рис.2а), так и для коронена (рис.2б) показало, что экспериментальные точки не укладываются на теоретические кривые, рассчитанные по формуле (3) с . При отклонения экспериментальных точек от теоретических кривых еще более существенные. При построении кривых 3 (рис.2 а и б) формула (2) была преобразована к виду ,(4) где - интенсивность фосфоресценции в данный момент времени. При такой интерпретации экспериментальные точки также не укладываются на прямую линию. На основании этих результатов можно сделать вывод, что кинетика замедленной флуоресценции как внедренных, так и вытесненных молекул в н.-парафинах не может быть описана с помощью приведенных выше законов. Была предпринята попытка составления модели, описывающей процесс аннигиляционной замедленной флуоресценции молекул в н.-

парафинах, основанной на ее многоэкспоненциальном характере. Теория В результате аннигиляции двух триплетно-возбужденных молекул в состоянии Т1 одна молекула переходит в высоковозбужденное синглетное состояние S , а затем - в первое возбужденное синглетное состояние S1, другая – непосредственно в основное состояние S0. Из состояния S1 молекула переходит в основное синглетное состояние с излучением кванта флуоресценции. .(5) Здесь - константа скорости триплет-триплетной аннигиляции, - константа скорости внутренней конверсии, - константа скорости дезактивации синглетных возбуждений. Поскольку намного меньше и , время протекания процесса замедленной флуоресценции данного типа определяется временем жизни триплетного состояния аннигилирующих молекул. В системах Шпольского замедленная флуоресценция обусловлена аннигиляцией локализованных триплетных возбуждений в изолированных парах . В этом случае миграция возбуждений отсутствует и интенсивность замедленной флуоресценции пропорциональна числу пар триплетно-возбужденных молекул. Поэтому при рассмотрении кинетики замедленной флуоресценции необходимо установить закон изменения со временем. После прекращения возбуждения убыль триплетно-возбужденных пар может происходить двумя способами – как непосредственно за счет процесса триплет-триплетной аннигиляции, так и за счет внутримолекулярной дезактивации триплетного возбуждения хотя бы одной из молекул, входящих в пару. Следовательно, для скорости изменения числа пар можно записать: ,(6) где - константа скорости внутримолекулярной дезактивации триплетных возбуждений, которая связана со временем жизни молекул в триплетном состоянии в отсутствие аннигиляции соотношением . Наличие коэффициента «2» во втором слагаемом обусловлено тем, что в процессе внутримолекулярной дезактивации может участвовать как одна, так и другая молекулы из пары, а эти процессы являются независимыми. В результате решения кинетического уравнения (6), имеем ,(7) Поэтому затухание замедленной флуоресценции в этом случае происходит по такому же закону .(8) Здесь 0 и I0 – соответственно число пар и интенсивность в начале регистрации. Рассмотрим различные соотношения между и . 1. &l ;&l ; . В этом случае время затухания замедленной флуоресценции , т.е. в два раза меньше времени затухания фосфоресценции . 2. соизмеримо с . Тогда определяется как константой скорости аннигиляции, так и константой скорости внутримолекулярной дезактивации триплетных возбуждений. Это является одной из причин того, что время затухания замедленной флуоресценции меньше, чем в первом случае. 3. &g ;&g ; . При таком соотношении указанных величин определяется в основном константой скорости триплет-триплетной аннигиляции и имеет наименьшее значение из всех рассмотренных случаев. Следует заметить, что приведенные рассуждения справедливы в том случае, если является одинаковой величиной для всех пар. Однако, зависит как от расстояния между молекулами в паре, так и от их взаимной ориентации . В реальных системах существует статистический разброс как по расстояниям, так и по ориентации молекул. Это приводит к статистическому разбросу , следствием чего характер кинетики замедленной флуоресценции должен быть многоэкспоненциальным.

Неоценим вклад в развитие этой науки И. Пригожина, который на основе своих открытий в области неравновесной термодинамики показал, что в неравновесных открытых системах возможны эффекты, приводящие не к возрастанию энтропии и стремлению термодинамических систем к состоянию равновесного хаоса, а к "самопроизвольному" возникновению упорядоченных структур, к рождению порядка из хаоса. Синергетика изучает когерентное, согласованное состояние процессов самоорганизации в сложных системах различной природы. Для того, чтобы было возможно применение синергетики, изучаемая система должна быть открытой и нелинейной, состоять из множества элементов и подсистем (электронов, атомов, молекул, клеток, нейронов, органов, сложных организмов, социальных групп и т.д.), взаимодействие между которыми может быть подвержено лишь малым флуктуациям, незначительным случайным изменениям, и находиться в состоянии нестабильности, т.е. - в неравновесном состоянии. Синергетика использует математические модели для описания нелинейных процессов, которые могут быть процессами самоорганизации в изучении лазера или самоподдерживающимися и саморазвивающимися структурами в плазме

1. Математичесая модель кинетики замедленной флуоресценции в Н-парафинах

2. Особенности кинетики сенсибилизированной фосфоресценции дифениленоксида в H-декане при 77 К.

3. Архитектура Древней Греции (V в.до н. э.)

4. Регистрация сигнальных молекул

5. Статья Н.Н. Баранского "Экономико-географическое положение"

6. Теория социальной пассионарности Л. Н. Гумилева
7. Реформы Н.С.Хрущева: предпосылки, сущность, противоречия
8. Политико-правовые взгляды М.М.Сперанского и политические идеи Н.М.Карамзина.

9. Н.Ф.Катанов - первый хакасский учёный

10. Конституционные проекты П.И. Пестеля и Н.М. Муравьева

11. Переводы по английскому языку из учебника Л.Н. Адрианова

12. А.Н. Островский и Малый Театр

13. "О культуре" по работе Н.А. Бердяева "Философия неравенства" (Windows)

14. Человек, творчество, культура в философии Н.А.Бердяева

15. Любимая героиня Л.Н.Толстого - Наташа Ростова

16. Спор Иуды Искариота с Иисусом Христом в рассказе Л.Н.Андреева "Иуда Искариот"

Дневник школьный "Пробка", цвет обложки бирюзовый.
Формат: А5+ (210х170 мм). Количество листов: 48. Внутренний блок: тонированный офсет 70 г/м2. Способ крепления блока:
362 руб
Раздел: Для младших классов
Игрушка деревянная ALATOYS "Сортер".
Оригинальная деревянная конструкция представляет собой яркий привлекающий детское внимание сортер, включающий в себя 12 разноцветных
443 руб
Раздел: Сортеры, логические игрушки
Набор для проведения раскопок "Dino Excavation. Динозавры".
Набор "Трицератопс и Брахиозавр" из серии Dino Excavation создан специально для детей, интересующихся палеонтологией. В
373 руб
Раздел: Археологические опыты

17. Гумилев Н.С.

18. Дом музей Л. Н. Толстого в Ясной Поляне

19. Н. Островский "Как закалялась сталь"

20. А.Н. Островский "Бесприданница"

21. Жизнь и Творчество Л.Н.Толстого

22. Поэтический мир Н.С. Гумилева
23. "Многоликость" внутреннего мира Чичикова /на литературном материале поэмы Н.В. Гоголя "Мертвые души"/
24. Диалектика души у художника А.М. Шилова и писателя Л.Н. Толстого

25. Именное составное сказуемое в повести Н.С. Лескова "Очарованный странник"

26. Мольер "Скупой". А.Н. Островский "Гроза"

27. План-конспект романа-эпопеи Л.Н. Толстого "Война и мир"

28. Роль эпизода в романе Л.Н. Толстого "Война и Мир"

29. Сопоставление позиций лирических героев в стихотворениях "Ангел-Хранитель" А. Блок и "Рыцарь на час" Н.А. Некрасов

30. Высший свет в изображении Л.Н. Толстого (по роману "Война и мир")

31. Этногенез по Л.Н.Гумилёву (+ обширная биография)

32. Творчество А.А. Дельвинга, Н.М. Языкова и П.А. Вяземского

Фоторамка-коллаж для 12 фото, 58x45x2 см, арт. 238642.
Фоторамка украсит интерьер помещения оригинальным образом и позволит сохранить на память изображения дорогих вам людей и интересных
1460 руб
Раздел: Мультирамки
Набор для специй "Садовая ягода", 2 предмета+салфетница, 23x6,5x9 см.
Набор для специй из 2 предметов и салфетницы на деревянной подставке. Размер: 23x6,5x9 см. Материал: керамика.
318 руб
Раздел: Прочее
Настольная игра "Свинтус".
Свинтус веселая и быстрая игра, в которую могут играть как двое, так и несколько человек. Итак, сражение за звание лучшего работника можно
390 руб
Раздел: Игры в дорогу

33. Трактовка образа Обломова в статье Н. А. Добролюбова "Что такое Обломовщина?"

34. Родина и народ в творчестве Н.А. Некрасова

35. Партизанское движение в произведение Л. Н. Толстого "Война и мир"

36. Любимая героиня Л.Н. Толстого

37. Драма «Пучина» и ее место в драматургии А.Н.Островского

38. Личность Греча Н.И. в отечественной журналистике XIX века (на материалах электронных версий печатных изданий XIX века)
39. Н.М. Карамзин "Бедная Лиза"
40. Н.В.Гоголь

41. А. Н. Островский "Жестокие нравы"

42. Исповедальная поэма Н. А. Некрасова «Уныние» (1874): проблематика, поэтика, история восприятия

43. О Мартынове Н.С.

44. Система образов в поэме Н.В.Гоголя "Мёртвые души"

45. Творчество Н.Паганини

46. Особенности формообразования и музыкального языка в хоровых сценах оперы "Псковитянка" Н.А. Римского-Корсакова

47. За что погиб Н.С. Гумилев?

48. Н. Г. Первухин - исследователь удмуртского этноса

Белый картон, А3, 100 листов.
Формат: А3 (297х420 мм). Односторонний, матовый. Внутренний блок - очень плотный белый картон, 290 г/м2. 100 листов.
472 руб
Раздел: Белый
Точилка электрическая Attache, 4хАА.
Точилка электрическая. Работает от 4х батареек типа АА, цвет: черный. Предназначена для заточки карандашей диаметром 6-8 мм.
487 руб
Раздел: Точилки
Настольная игра 48 "Морской бой".
В наборе: игровое поле - 2 штуки, эскадра из 10 кораблей - 2 комплекта, фишки для обозначения выстрелов. Размеры: 27х18х7 см.
492 руб
Раздел: Классические игры

49. Академик Н.И. Вавилов

50. Пирогов Н.И. и его время

51. Жизнь и исторические труды Н.И.Костомарова

52. Рецензия по истории на книгу Н. Н. Молчанова "Дипломатия Петра великого"

53. Древняя Русь и Великая Степь по книге Л.Н. Гумилева "Древняя Русь и Великая Степь"

54. Бронзовый век (4000 –500 гг. до н.э.)
55. Культура и быт минойской цивилизации (Примерно 2000 лет д.н.э., Греция, о-в Крит)
56. Социально-политическая борьба в Афинах в конце 5 века до н.э.

57. Становление и неизбежность принципата в Римской республике III-I вв. до н.э.

58. Концепция Л.Н. Гумилева "Этногенез и биосфера земли" и ее значение в развитии философии истории

59. Рецензия на монографию по истории Н.Л. Пушкарева "Женщины Древней Руси"

60. Республиканская партия в Риме в 44-42 гг. до н.э.

61. Великий русский хирург Н.И.Пирогов

62. Педагогические взгляды Н.И. Пирогова

63. Реформы 50-60х годов нашего столетия /Н.С.Хрущев/

64. Стекло и строительные материалы на основе органических вяжущих

Клей для дерева "Момент Столяр. ПВА Универсальный", 750 грамм.
Клей используется для склеивания, ремонта и изготовления изделий из различных видов дерева, а также ДСП, фанеры, картона и т.п. Клей
388 руб
Раздел: Для дерева
Крем для младенцев "Bubchen", 150 мл.
Эффективно защищает кожу в местах, закрытых подгузником. Подходит для профилактики опрелостей. Прекрасно снимает раздражение и воспаление,
322 руб
Раздел: Крем под подгузник
Пирамидка "Геометрия", 22 элемента.
Неординарная по своей форме пирамидка, которая состоит из множества различных геометрических фигур, подставки и карточек с заданиями.
409 руб
Раздел: Деревянные

65. Социологические воззрения Н.Я. Данилевского

66. Кинетика двухатомного газа

67. Н. Бердяев "Новое средневековье"

68. Проблемы свободы личности и творчества в философии Н.А. Бердяева

69. Этногенез. Теория Л.Н.Гумилева

70. Революция, коммунизм, свобода: Н. А. Бердяев "Самопознание"
71. Философия Л.Н.Толстого
72. Н.Бердяев "Судьба России", анализ произведения

73. Полиметилметакрилат. Органическое стекло

74. Органические соединения серы

75. Органическая химия (шпаргалка)

76. Синтез, кинетика, термодимика

77. Экономическая мысль в России в домарксистский период( Герцен А.Н., Чернышевский Н.Г.)

78. Длинные циклы конъюнктуры Н.Д. Кондратьева

79. Анализ и методы оценки конкурентоспособности товаров и услуг регионального рынка (На примере производства полиграфической продукции в Н. Новгороде)

80. Вавилония в XVIII в. до н. э.

Конструктор металлический для уроков труда №3, 292 элемента.
Конструктор металлический имеет в своем составе 292 детали, из которых можно собрать 5 моделей - наибольшее количество в серии
392 руб
Раздел: Магнитные и металлические конструкторы
Электроминикар Tokids "Лев", цвет желтый.
Помимо того, что каталка может развивать моторные функции, научиться управлять своим собственным маленьким автомобильчиком, она также
1261 руб
Раздел: Электромобили
Карандаши цветные "Color'Peps", треугольный корпус, 36 цветов.
Карандаши цветные из американской липы, треугольные, ударопрочный грифель. В наборе: 36 цветов.
668 руб
Раздел: Более 24 цветов

81. Конституция Муравьева Н.М.

82. Черты кризиса рабского способа производства в сельском хозяйстве Италии в I в. н.э.

83. Греция в IV в. до н.э.

84. Н.С. Хрущев и его реформы

85. История Палестины: I тысячелетии до н.э.

86. О военных теоретиках. Н.И.Махно.
87. Империя Маурьев (IV в. до н.э. —II в. до н.э.)
88. Политические и экономические реформы Н.С.Хрущева

89. Хозяйство Дагестана III в. до н.э – IV в.до н. э.

90. Бронзовый век (4000 –500 г.г. до н.э.)

91. Економічне становище в Україні в 50-60-х роках ХХ століття

92. Искусство Рима 1-3 вв. н.э.

93. Німеччина в ІХ–ХІ веках

94. Особенности позиции Л.Н. Гумилева по проблеме Русь и татаро-монголы

95. Роль Пласта на Україні В ХХ столитті

96. Створення залізниць в Україні

Набор детской складной мебели Ника "Маленькая принцесса".
В комплект входит стол и стул с мягким сиденьем и спинкой. Подходит для кормления, игр и обучения. Поверхность столешницы ламинированная с
1358 руб
Раздел: Наборы детской мебели
Микрофон-караоке "Чунга-чанга".
Новые оригинальные микрофоны-караоке для будущих звезд сцены! В каждом микрофоне – 12 популярных песенок В. Шаинского, Е. Крылатова, М.
301 руб
Раздел: Микрофоны
Набор "Мимимишки. Кеша и Лисичка" (3 предмета).
Набор с изображениями героев из мультсериала "Ми-ми-мишки" - отличный подарок для вашего ребенка! Подходит для холодных и
454 руб
Раздел: Наборы для кормления

97. Социально-психологические аспекты в формировании мировоззрения П. Н. Ткачева

98. Афины. Переворот 404 г. до н.э.

99. Анализ проектов конституций П. И. Пестеля и Н. М. Муравьева


Поиск Рефератов на сайте za4eti.ru Вы студент, и у Вас нет времени на выполнение письменных работ (рефератов, курсовых и дипломов)? Мы сможем Вам в этом помочь. Возможно, Вам подойдет что-то из ПЕРЕЧНЯ ПРЕДМЕТОВ И ДИСЦИПЛИН, ПО КОТОРЫМ ВЫПОЛНЯЮТСЯ РЕФЕРАТЫ, КУРСОВЫЕ И ДИПЛОМНЫЕ РАБОТЫ. 
Вы можете поискать нужную Вам работу в КОЛЛЕКЦИИ ГОТОВЫХ РЕФЕРАТОВ, КУРСОВЫХ И ДИПЛОМНЫХ РАБОТ, выполненных преподавателями московских ВУЗов за период более чем 10-летней работы. Эти работы Вы можете бесплатно СКАЧАТЬ.