Библиотека Рефераты Курсовые Дипломы Поиск
Библиотека Рефераты Курсовые Дипломы Поиск
сделать стартовой добавить в избранное
Кефирный гриб на сайте www.za4et.net.ru

Химия Химия

Реакции спиртов. Кислотно-основные свойства спиртов. Реакции с участием нуклеофильного центра

Чашка "Неваляшка".
Ваши дети во время приёма пищи вечно проливают что-то на ковёр и пол, пачкают руки, а Вы потом тратите уйму времени на выведение пятен с
222 руб
Раздел: Тарелки
Брелок LED "Лампочка" классическая.
Брелок работает в двух автоматических режимах и горит в разных цветовых гаммах. Материал: металл, акрил. Для работы нужны 3 батарейки
131 руб
Раздел: Металлические брелоки
Ручка "Шприц", желтая.
Необычная ручка в виде шприца. Состоит из пластикового корпуса с нанесением мерной шкалы. Внутри находится жидкость желтого цвета,
31 руб
Раздел: Оригинальные ручки

Спирты представляют собой соединения общей формулы ROH, в которых гидроксильная группа присоединена к насыщенному атому углерода. По номенклатуре ИЮПАК насыщенные спирты называют алканолами, нумерация в которых определяется гидроксильной группой. Гидроксильная группа при наличии двойной и тройной связей является старшей. этанол 1-пропанол 2-пропанол 2-пропен-1-ол 2-пропин-1-ол этиловый пропиловый изопропиловый аллиловый пропаргиловый спирты 1-бутанол 2-бутанол 2-метил-1-пропанол 2-метил-2-пропанол н-бутиловый втор-бутиловый изобутиловый трет-бутиловый спирты При нумерации атомов главной цепи спиртов гидроксильная группа имеет преимущество перед алкильными группами, атомами галогенов и кратной связью. транс-3-(2’-гидроксиэтил)-1-циклопентанол Часто спирты называют по углеводородной группе (этиловый спирт). В этой номенклатуре положение заместителя в алкильной группе спирта обозначается буквами греческого алфавита: g-бромпропиловый спирт b-метоксиэтиловый спирт В зависимости от того, является ли атом углерода, к которому присоединена гидроксильная группа, первичным 1о, вторичным 2о или третичным 3о спирты бывают 1о (RCH2OH), 2о (R2CHOH) или 3о (R3COH). Например, из четырех возмож-ных бутиловых спиртов два – бутиловый и изобутиловый являются первичными 1о, втор-бутиловый - вторичным 2о и трет-бутиловый – третичным 3о. Число гидроксильных групп в молекуле определяет так называемую атомность спирта. По числу гидроксильных групп в молекуле спирты подразделяются на одноатомные, двухатомные, трехатомные и т.д. Например, этанол является одноатомным спиртом, этиленгликоль двухатомным, а глицерин трехатомным. этиленгликоль глицерин 1. Реакции спиртов Функциональная группа спиртов содержит электроотрицательный атом кислорода с двумя неподеленными парами электронов. В молекуле спиртов можно выделить следующие реакционные центры: ОН-кислотный центр, обусловливающий возможность отщепленя протона вследствие высокой полярности связи О-Н; нуклеофильный и -основный центр - атом кислорода, имеющий неподеленные пары электронов; электрофилный центр - a-атом углерода, на котором дефицит электронов вызван -I-эффектом соседней гидроксильной группы; b-С-кислотный центр, в котором поляризация связи С-Н также обусловлена электроноакцепторным влиянием гидроксильной группы. 1.1. Кислотно-основные свойства спиртов Спирты являются слабыми ОН-кислотами Бренстеда и жесткими кислотами по Пирсону. По кислотности спирты близки к воде. Кислотные свойства спиртов определяются способностью к протонизации атома водорода гидроксильной группы. Последняя обусловливается не только разницей в электроотрицательностях между атомами кислорода (3,5) и водорода (2,1), но и природой радикала. Метанол (pKa = 15,5), несколько более сильная кислота, чем вода (pKa = 15,7), но большинство спиртов являются более слабыми кислотами, чем вода. Причиной этого являются стерические препятствия, мешающие в разветвленных спиртах сольватации образующегося алкоксид-аниона. Сольватация стабилизирует алкоксид-анион и следовательно усиливает кислотные свойства. (26) pKa = 15.5 Образование межмолекулярной водородной связи в жидкой фазе определяет различие в кислотности первичных, вторичных и третичных спиртов.

В водном растворе кислотность спиртов уменьшается в ряду: pKa (в воде) 5.0 15,5 15,7 15,9 17,0 18,0 тогда как в газовой фазе наблюдается прямо противоположная последователь-ность 30 20 10 10 В жидкой фазе определяющим фактором стабилизации алкоксид-анионов является эффект сольватации, который тем больше, чем меньше стерические препятствия для сольватации, т.е. чем меньше в молекуле углеводородных радикалов и меньше их размер. Разветвленность алкильной группы снижает кислотность спиртов, а введение в их молекулы атомов галогена, наоборот повышает ее. Кислотные свойства спиртов проявляются во многих реакциях, например: (27) метоксид натрия (MeO&oli e; a ) (28) этоксид натрия (E O&oli e; a ) (29) трет-бутоксид калия ( -BuO&oli e;K ) 1.2. Реакции с участием нуклеофильного центра Высокая электроотрицательность атома кислорода (3,5 по шкале Полинга), являющегося основным центром, позволяет рассматривать спирты как слабые -основания Бренстеда и жесткие основания по Пирсону. Неудивительно, что спирты способны образовывать соли оксония только с сильными протонными кислотами и жесткими кислотами по Пирсону (фторид бора, хлорид цинка и др.). (30) гидроний этилоксоний Таким образом, спирты обладают слабыми кислотными и слабыми основными свойствами, т.е. являются амфипротонными соединениями. При достаточно высокой температуре и в отсутствие хорошего нуклеофила протонированные спирты способны к реакции Е1, т.е. к реакции дегидратации. Будучи жесткими основаниями, вследствие низкой поляризуемости и высокой электроотрицательности, атома кислорода спирты являются слабыми нуклеофилами. Кислоты Бренстеда протонируют атом кислорода гидроксигруппы. (31) метилгидроксоний хлорид Кислоты Люиса образуют со спиртами доноро-акцепторные комплексы, в которых атом кислорода является донором неподеленной электронной пары. (32) В общем, спирты являются сравнительно слабыми основаниями: значения pKa их сопряженных кислот ROH2 составляют около -2. Разветвление алкильной группы в молекуле спирта увеличивает его основность. К реакциям, протекающим с участием нуклеофильного центра, можно отнести реакции О-ацилирования и О-алкилирования спиртов. А. О-Ацилирование Спирты реагируют с карбоновыми кислотами с образованием сложных эфиров (эстеров) по реакции конденсации получившей название этерификация. (33) уксусная кислота 1-бутанол бутилацетат Реакция этерификации катализируется кислотами. Без добавления кислоты равновесие достигается очень медленно, но если же смесь спирта и кислоты нагревать в присутствии небольшого количества концентрированной серной кислоты или хлороводорода равновесие устанавливается достаточно быстро. В качестве ацилирующих реагентов могут использоваться как неорганические, так и органические кислоты, и их функциональные производные. С неорганически-ми кислотами без осложнений реагируют только первичные спирты, в результате чего образуются сложные эфиры (кислые или средние): (34) этилгидросульфат Эта реакция имеет промышленное значение, т.к. с ее помощью из высших спиртов получают синтетические моющие средства: (35) При использовании избытка спирта можно получать диалкилсульфаты.

Так при нагревании метанола с олеумом получают диметилсульфат. (36)Диметилсульфат - это нервный яд, он хорошо адсорбируется кожей. Его используют для получения метилиодида. (37)Вторичные и третичные спирты при нагревании с серной кислотой подвергаются дегидратации. При действии на спирты азотной кислоты образуются нитраты. Тринитрат глицерина, неправильно называемый тринитроглицерином, является взрывчатым веществом, однако он очень чувствителен к удару, поэтому его применяют в виде динамита, представляющего собой опилки, пропитанные тринитроглицерином. Взрывчатыми веществами являются нитраты и других полиолов. (38) глицерин тринитрат глицерина Спирты реагируют с фосфорной кислотой, давая алкилфосфаты: (39) фосфорная к-та алкилдигидро- диалкилгидро- триалкилфосфат Фосфат фосфат При нагревании фосфорной кислоты она превращается в ангидриды, называемые дифосфорной и трифосфорной кислотой. Ди- и трифосфорная кислоты также реагируют со спиртами давая эфиры. Эфиры фосфорной кислоты играют очень важную роль в биохимических реакциях. Особенно большое значение имеют эфиры трифосфорной кислоты. В воде они способны медленно гидролизоваться с выделением тепла. В организме эти реакции катализируются энзимами. (40) Б. О-Алкилирование В качестве алкилирующих агентов используются галогенопроизводные, диалкилсульфаты и алкилсульфонаты. Для увеличения нуклеофильности спиртов их превращают в алкоксиды щелочных металлов. (41) этоксид натрия пропилбромид пропилэтиловый эфир Активность спиртов как нуклеофильных реагентов может быть увеличена, если использовать в качестве среды полярные апротонные растворители, например диметилсульфоксид. Растворители этого типа в меньшей степени сольватируют спирты, т.к. не образуют с ними водородных связей. Отсутствие сольватации повышает нуклеофильность спиртового атома кислорода. В этом случае можно использовать спирт и щелочь вместо алкоголята: (42) бутилпропиловый эфир Эта реакция, называемая синтезом Вильямсона, протекает по механизму S 2. Использование в синтезе Вильямсона вторичных и третичных галогеноалканов приводит к получению простых эфиров с более низким выходом, поскольку нуклеофильное замещение сопровождается конкурентной реакцией дегидрогалогенирования с образованием алкенов. Также ограничено применение в синтезе Вильямсона алкоголятов вторичных и третичных спиртов, основность которых сопоставима с их нуклеофильностью, что способствует конкурентному протеканию реакции дегидрогалогенирования. Синтетические возможности реакции Вильямсона расширяются при использовании диалкилсульфатов и алкилсульфонатов вместо галогеноалканов. Этот вариант применется главным образом для метилирования и этилирования спиртов: (43) пропоксид натрия диметилсульфат метилпропиловый эфир

В спиртах растворяется все, аналогичное спиртам: глицерин, фенол, сорбит, ксилит и некоторые жиры. Зная принцип растворителей, можно его успешно применять и для растворения солей в организме человека. Действительно, поскольку плохо растворимые соли организма образованы на основе химических реакций нейтрализации сильных щелочей (желчи и трипсинов) со слабыми кислотами желудка, то, в основном, соли организма имеют желчный характер. Следовательно, большую часть солей можно вывести из организма путем введения в организм подобных растворителей, т. е. щелочей. Естественно, необходимо вводить в организм, а по существу, употреблять такие щелочи, которые были бы безвредными для организма. Существуют ли такие щелочи? Существуют, и в большом количестве. Так, например, все чаи, которые приготавливаются из растений, являются щелочными из-за содержания в них алкалоидов. Алкалоиды же, по своему определению, представляют собой азотсодержащие щелочеподобные вещества. Другими словами, надо пить чаи из растений, но каких? Нами изучены свойства чая из корней подсолнуха и из его околоплодника

1. Основные свойства исходных материалов и их влияние на качество готовых изделий

2. Материя и ее основные свойства (Контрольная)

3. Одно и многоатомные спирты. Простые эфиры

4. Материя и ее основные свойства.

5. Строение, основные свойства и применение древесины

6. Основные свойства фитомасс
7. Основные свойства и состав почвы
8. Антигены, основные свойства. Антигены гистосовместимости. Процессинг антигенов

9. Строение и основные свойства клеточных мембран

10. Основные свойства материалов

11. Основные свойства строительных материалов

12. Освещение, основные свойства света, светофильтры

13. Изучение основных свойств адсорбентов

14. Химические свойства альдегидов и кетонов. Реакции окисления и восстановления

15. Основные права, свободы и обязанности и механизм их реализации

16. Основные общепсихологические свойства деятельности

Эжектор концентрат Dr.Klaus от муравьёв других насекомых, 1 л.
Концентрированное средство Dr.Klaus "Insect Super" используется для уничтожения муравьев, клещей, блох, тараканов и других
674 руб
Раздел: От тараканов и прочих насекомых
Рюкзак школьный "Pixie Crew" с силиконовой панелью для картинок (Тролли).
Повседневные вещи кажутся скучными и однотонными, а тебе хочется выглядеть стильно и быть не как все? "Pixie Crew" сделает твою
2082 руб
Раздел: Без наполнения
Копилка-раскраска "Сова в шляпе".
Набор для творчества. Копилка-раскраска. Пластиковая копилка легкая, приятная на ощупь, не бьется при падении и ее легко раскрашивать. В
324 руб
Раздел: Копилки

17. Спирты

18. Спирты высшей атомности (полиолы, или сахарные спирты)

19. Одноатомные непредельные спирты (алкенолы и алкинолы)

20. Принципы, механизмы и основные направления регулирования земельных отношений. Виды и формы земельной собственности. Субъекты и объекты земельных отношений

21. Этиловый спирт

22. Применение спиртов
23. Сущность и основные элементы рыночного механизма
24. Константы скорости реакции бензофеноноксида со спиртами

25. Смешение красок. Основные характеристики и свойства цветов

26. Анализ закона Республики Беларусь от 27.08.2008 № 429-З "О государственном регулировании производства и оборота алкогольной, непищевой спиртосодержащей продукции и непищевого этилового спирта"

27. Механизм реализации основных прав, свобод и обязанностей человека и гражданина в Российской Федерации

28. Книга. Основные функции и свойства

29. Анализ механизма проведения аграрных реформ, основные проблемы их функционирования и реализации

30. Основные механизмы регуляции активности эндокринных желез

31. Этиловый спирт в фармацевтической промышленности

32. Получение коньячных спиртов на установке периодического действия

Гель "Meine Liebe" для стирки цветных тканей, 800 миллилитров.
Эффективно удаляет грязь, сохраняя цвет вещей, предохраняя одежду от выцветания. Содержит натуральные смягчители, поэтому ткани становятся
315 руб
Раздел: Гели, концентраты
Качели детские "Классик".
Деревянный каркас состоит из брусков. Капроновый шнур надежно соединяет детали качелей между собой. Подвеской является металлическое
343 руб
Раздел: Качели
Сундук-бар, 40x30x75 см.
Такой бар не займет много места. А поэтому он гармонично впишется в интерьер абсолютно любого помещения. Сундук-бар будет лучшим подарком
8493 руб
Раздел: Аксессуары для вина

33. Основные формы проявления психики человека: процессы, состояния, свойства

34. Социокультурные функции и роль физической культуры в формировании основных качеств и свойств личности

35. Механизм финансирования инвестиций в основные фонды

36. НДС – проблемы механизма его исчисления и основные направления по их устранению

37. Ректификационная установка непрерывного действия для разделения смеси: ацетон - изопропиловый спирт - вода

38. Некоторые способы получения спиртов
39. Получение алкилгалогенидов действием на спирты тионилхлорида
40. Основные факторы экономического роста Российской экономики в начале XXI века: их структура, механизм и назначение

41. Разработка основных разделов проекта производства работ

42. Основные звездные характеристики. Рождение звезд

43. ОСНОВНЫЕ МЕТОДЫ ГЕНЕТИКИ

44. Эволюция биологических механизмов запасания энергии

45. Разработка основных биотехнологических процессов производства и системы управления качеством липидных косметических препаратов (на примере тоников для проблемной кожи)

46. Основные самолеты дальней, военно-транспортной и фронтовой авиации Военно-воздушных сил Российской Федерации

47. Основные проблемы и перспективы развития и размещения отраслей агропромышленного комплекса в Донецком экономическом районе

48. Эфиопы: основные этнографические особенности

Рюкзак для старших классов, студентов и молодежи "Старлайт", 30 литров, 46x34x18 см.
Рюкзак для старших классов, студентов и молодежи. 2 основных отделения, 4 дополнительных кармана. Формоустойчивая спинка. Ремни
1102 руб
Раздел: Без наполнения
Мягкий пол универсальный, зеленый, 60x60 см (4 детали).
4 детали - 1,5 кв.м. Пол идет в комплекте с кромками.
1080 руб
Раздел: Прочие
Рулетка для пропуска "Chrome Quadro", с карабином, 80 см.
Квадратная рулетка для бейджей из хромированного металла. С укреплённым металлическим зажимом на обратной стороне. Комбинируется со всеми
508 руб
Раздел: Бейджи, держатели, этикетки

49. Мировое хозяйство-основные черты и проблемы развития

50. Чад-типичная страна третьего мира

51. Физико-механические свойства мёрзлых грунтов

52. Коллекторские свойства нефтеносных пластов. Их значение при определении запасов месторождения

53. Кредитная политика государства и механизм ее реализации в условиях рынка

54. Основные задачи и сферы государственного регулирования в экономике
55. Основные направления деятельности федеральной службы налоговой полиции по выявлению и пресечению финансовых преступлений
56. Финансовая политика государства и механизм ее реализации

57. Правоохранительную деятельность и основные задачи адвокатуры

58. Задачи сводки и основное ее содержание

59. Механизм применения антимонопольных законов

60. Механизм фашистской диктатуры в Германии

61. Основные направления внешней политики республики Беларусь

62. Пропагандист Третьего рейха: Геббельс Йозеф

63. Конституция - основной закон государства и общества. Конституционные акты российской государственности до октября 1917 г.

64. Формирование советской культуры: основные направления

Блюдо для блинов с крышкой "Лавандовый букет", 23 см.
Блюдо для блинов с крышкой прекрасно впишется в кухонный интерьер. Материал: доломит. Диаметр: 23 см.
737 руб
Раздел: Блюда
Прыгунки 3 в 1 "Спортбэби" (прыгунки, качели, тарзанка) с качельным крюком.
Характеристики: Петля из стропы для крепления на крепежный крюк или на специальный зажим. Пряжка для регулировки высоты (при правильной
659 руб
Раздел: Прыгунки, вожжи
Глобус Земли физический + политический, с подсветкой, 250 мм.
Глобус Земли физический + политический, с подсветкой. Диаметр: 250 мм. Расцветка подставки в ассортименте, без возможности выбора!
769 руб
Раздел: Глобусы

65. Основные этапы развития экономики России 9-18 веков

66. Фискальная политика и ее механизм. Особенности фискальной политики в РБ

67. Конституционные гарантии основных прав и свобод человека и гражданина в Российской Федерации

68. Конституция - основной закон государства

69. Основные политические права и свободы граждан

70. Конституция – основной закон государства. Основы конституционного строя
71. Конституция, как Основной Закон РФ
72. ООН: история создания и основные направления деятельности

73. Нормативно правовые акты федеральных органов государственной власти как основные источники регулирования муниципальной службы в РФ

74. Налоговое право как основной институт финансового права

75. Правовое государство. Понятие и основные черты. Правовой статус товарной и фондовой биржи

76. Основные понятия в римском праве (шпаргалка)

77. Правовое государство - сущность и основные черты

78. Понятие, классификация и содержание основных функций государства

79. Идеи правого государства и его основные признаки

80. ПРАВОВОЕ ГОСУДАРСТВО: СУЩНОСТЬ И ОСНОВНЫЕ ЧЕРТЫ

Гель для купания младенцев "Bubchen", 400 мл.
Подходит для ежедневного очищения чувствительной кожи и тонких волос. Экономичен в использовании. Имеет дозатор. Обеспечивает мягкое
508 руб
Раздел: Гели, мыло
Фигурки "FIFA 2018. Забивака. Celebrating", 3 штуки, 6 см.
Этот обаятельный, улыбчивый символ Чемпионата мира по футболу ещё и сувенир в память о событии мирового масштаба на всю жизнь! Уже
449 руб
Раздел: Игрушки, фигурки
Карандаши цветные Faber-Castell "Grip", 12 цветов.
Эргономичная треугольная форма корпуса карандаша "Grip" обеспечивает правильный захват карандаша тремя пальцами. Массажные
627 руб
Раздел: 7-12 цветов

81. Аппарат (механизм) государства

82. Феодальное государство (экономическая основа, сущность, механизм, функции и формы)

83. Механизм государства

84. Основные правовые семьи мира

85. Механизм охраны окружающей природной среды

86. Основные праздники Великобритании и США
87. Г. Вельфлин. Основные понятия истории искусства
88. Культура как социальное явление. Ее основные функции

89. Основные черты и значение "Серебряного века" для культуры России

90. Основные проблемы культуры речи в СМИ

91. Поэзия "Серебряного века". Основные течения и взгляды на них

92. Номинативные свойства мнгозначного глагола to carry

93. Диалект как основная форма существования языка

94. Основные тенденции развития детского хорового творчества на современном этапе (на примере ведущих детских хоровых коллективов г.Минска)

95. Основные этапы жизни И.П. Павлова

96. Глобальная история Вселенной от океана «чистой» энергии до Третьей Мировой Ядерной войны

Машинка "Бибикар (Bibicar)", розовая.
Детская машинка «Бибикар» станет идеальным источником не только развлечения, но и развития для любого ребёнка, которому уже исполнилось 3
2650 руб
Раздел: Каталки
Автомобиль со звуковым сигналом "Джип-каталка с ручкой", красный.
Отличная мини-машинка белорусского производства, выполненная по лицензии испанской компании Molto — настоящая находка для энергичных
2126 руб
Раздел: Каталки
Логическая игра "IQ-ХоХо", арт. SG 444 RU.
Заполните игровое поле десятью двухсторонними деталями головоломки, располагая Х и О в определённой последовательности. Выполните все 120
525 руб
Раздел: Игры логические

97. Биография Петра Третьего

98. Развитие образования в Пермяцком крае в конце XIX – первой трети XX веков

99. Возникновение и основные этапы политической истории Волжско-Камской Булгарии (Контрольная)


Поиск Рефератов на сайте za4eti.ru Вы студент, и у Вас нет времени на выполнение письменных работ (рефератов, курсовых и дипломов)? Мы сможем Вам в этом помочь. Возможно, Вам подойдет что-то из ПЕРЕЧНЯ ПРЕДМЕТОВ И ДИСЦИПЛИН, ПО КОТОРЫМ ВЫПОЛНЯЮТСЯ РЕФЕРАТЫ, КУРСОВЫЕ И ДИПЛОМНЫЕ РАБОТЫ. 
Вы можете поискать нужную Вам работу в КОЛЛЕКЦИИ ГОТОВЫХ РЕФЕРАТОВ, КУРСОВЫХ И ДИПЛОМНЫХ РАБОТ, выполненных преподавателями московских ВУЗов за период более чем 10-летней работы. Эти работы Вы можете бесплатно СКАЧАТЬ.