|
|
|
сделать стартовой | добавить в избранное |
 |
|
Влияние механизма формирования полимерно-мономерных частиц на кинетические закономерности эмульсионной полимеризации акриловых мономеров |
Ручка "Помада". 
Ночник-проектор "Звездное небо, планеты", черный. 
Забавная пачка денег "100 долларов". Латексы па основе эфиров акриловой кислоты имеют многочисленные области применения в качестве клеящих и пропитывающих композиций для медицинской, текстильной, бумажной и др. отраслей промышленности. Проведение эмульсионной полимеризации и сополимеризации акриловых мономеров на практике связано с затруднениями, вызываемыми низкой стабильностью эмульсионной системы и образованием коагулюма в конечном латексе. Для повышения стабильности эмульсии в процессе синтеза латекса обычно пользуются различными приемами, которые иногда усложняют технологию процесса и понижают воспроизводимость результатов (например, дробное введение компонентов реакционной системы по ходу полимеризации — эмульгатора, мономера, инициатора). Для упрощения технологии получения латексов за счет единовременной загрузки всех компонентов реакционной системы при сохранении высокой стабильности эмульсии в ходе полимеризации необходимо установить механизм формирования полимерно-мономерных частиц (ПМЧ) и выяснить факторы, определяющие их число. В настоящее время единой точки зрения на механизм формирования ПМЧ при эмульсионной полимеризации не существует. В литературе при рассмотрении механизма образования частиц при эмульсионной полимеризации принято разделять мономеры на следующие группы: плохо растворимые в воде (стирол, изопрен и др.); мономеры, растворимость которых в воде составляет 1-3% (метилметакрилат и др.), и мономеры, хорошо растворимые в воде (например, нитрил акриловой кислоты и т. п.). Считают, что механизм образования ПМЧ зависит от степени растворимости мономера в воде. При полимеризации плохо растворимых в воде мономеров большинство исследователей придерживается качественной схемы Харкинса и Юрженко об образовании ПМЧ из солюбилизированных мономером мицелл эмульгатора. Эта схема была уточнена в работах , в которых на основании изучения дисперсного состава эмульсий хлоропрена, стирола, изопрена и смесей изопрена со стиролом, а также дисперсий полимеров, полученных при разных копверсиях мономера в присутствии эмульгаторов различной природы было показано, что эмульсии гидрофобных мономеров содержат помимо макрокапель мономера и набухших в мономере мицелл эмульгатора микрокапли мономера, количество которых зависит от природы эмульгатора, а также способа эмульгирования мономера. В определенных условиях капли микроэмульсии играют существенную роль при формировании ПМЧ. Эти исследования позволили найти пути управления механизмом формирования частиц, их размерами, распределением по размерам, ММ и ММР. При полимеризации мономеров, относительно хорошо растворимых в воде, возможными местами образования ПМЧ принято считать истинный раствор мономера в иоде и набухшие в мономере мицеллы эмульгатора [61. Принимают, что при инициировании процесса персульфатом калия полимеризация начинается в водной фазе, образующийся олигомерный радикал дифилен и способен адсорбироваться на границе раздела фаз или внедряться в мицеллы эмульгатора, продолжая свой рост за счет солюбилизированного в мицеллах эмульгатора мономера. Другим путем образования ПМЧ считают выпадение растущих в водной фазе олигомерных радикалов в отдельную фазу при достижении такой степени полимеризации, при которой они становятся нерастворимыми в воде.
Выпавшие в воду олигомерные радикалы образуют так называемые первичные частицы. Чем лучше растворим мономер в поде, тем больше образуется в воде растущих радикалов и соответственно большее число первичных частиц. Стабильность образующихся первичных частиц зависит от того, находятся ли на их поверхности заряженные стабилизирующие группы и присутствует или нет в системе эмульгатор. Первичные частицы подвергаются интенсивной флоккуляции, которая и определяет конечный размер и распределение частиц по размерам. Причиной флоккуляции частиц считают быстрый расход эмульгатора в начале полимеризации вследствие образования большого числа частиц, сильно набухающих в своем мономере, рост которых приводит к исчерпыванию свободного эмульгатора в системе, а также пониженную адсорбцию эмульгатора на ПМЧ . Однако все приведенные выше предположения о возможных местах формирования ПМЧ не базируются на данных дисперсного состава эмульсий мономеров, сравнительно хорошо растворимых в воде, в частности мономеров акрилового ряда, поскольку таковые в литературе отсутствуют. В то же время именно дисперсный состав эмульсии определяет механизм формирования частиц, и можно найти пути получения стабильных в процессе синтеза латексов заданной дисперсности. Дисперсность эмульсий акриловых мономеров метилакрилата (МА), этилакрила-та (ЭА) и бутилакрилата (БА) исследовали с помощью гранулометра модели ТА фирмы «Культроникс», нефелометра типа «Софика», а также методом определения устойчивости эмульсий в поле центробежных сил. Скорость полимеризации изучали дилатометрическим методом. Размеры латексных частиц рассчитывали по микрофотографиям, полученным с помощью электронного микроскопа «Тесла-632». Эфи-ры акриловой кислоты очищали путем двойной перегонки по известным методикам [81. Анализ полученных данных показал, что при перемешивании мономеров в воде при комнатной температуре в течение 20 мин при 600 об/мин в отсутствие эмульгатора образуются высокодисперсные неустойчивые эмульсии (рис. 1). Размер капель эмульсии МА и ЭА не превышает 15 мкм, максимальное количество капель имеет размер 3—5 мкм. Эмульсии БА имеют более широкое распределение капель по размерам (размеры изменяются в интервале 3—40 мкм). Введение в систему ионогенного эмульгатора (алкилсульфоната натрия) Е-30 и неионного (цетилового спирта со степенью оксиэтилирования 30) Ц-30 практически не изменяет дисперсность макрокапель мономера в эмульсиях МА и ЭА; дисперсность бутилакрилатной эмульсии возрастает. Эти результаты согласуются с данными по изменению межфазного натяжения от концентрации эмульгатора, приведенными на рис. 2. Видно, что минимальное межфазное натяжение на границе водный раствор Е-30 (Ц-30) — мономеры практически одинаково, что, по-видимому, обусловливает мало различающуюся дисперсность эмульсий. Кроме макрокапель все изученные эмульсии, согласно данным светорассеяния, содержат микрокапли мономера с диаметром 0,20—0,25 мкм. Образование микрокапель мономера было подтверждено также данными анализа дисперсности эмульсий, полученных в статических и динамических условиях. В статических условиях образование плотного белого слоя микроэмульсии наблюдали на можфазной границе акриловый мономе)) --водный раствор эмульгатора (соотношение мономер : водная фаза=1: 1 но объему, концентрация эмульгатора 4 вес.%
в расчете на воду) при осторожном наслаивании мономера на водный раствор. Объем слоя микроэмульсии существенно больше в присутствии неионного эмульгатора. В динамических условиях образование микроэмульсии и ее объем оценивали, определяя устойчивость эмульсий в поле центробежных сил но времени полного разрушения эмульсий, полученных в присутствии Рис. 1. Гистограммы распределения капель эмульсий акриловых мономеров: 1 — бу-тилакрилат, 2 — этилакрилат, 3 - метилакрилат. а — без эмульгатора, б - Е-30, в -Ц-30 Рис. 2. Изотермы межфазного натяжения па границе водный раствор эмульгатора ■ моиомер: 1 — бутилакрилат, 2 — этилакрилат, 3 — метилакрилат. а - Е-30, б — Ц-30 Е-30 и Ц-30. Было показано, что время полного разрушения эмульсии ЭА, полученной в присутствии Е-30, составляет 13 мин, а Ц-30— 42 мин (в первом случае в системе присутствуют следы микроэмульсии, а во втором — объем микроэмульсии составляет 4 об.%). Об образовании микроэмульсии свидетельствуют также данные по кинетике нарастания предельного напряжения сдвига межфазных адсорбционных слоев на границе мономер — водный раствор эмульгатора, определенные по методике . Из данных, приведенных на рис. 3, видно, что через —100 мин после наслаивания фаз происходит увеличение прочности межфазных слоев на границе мономер — водный раствор эмульгатора, обусловленное образованием микроэмульсии, ее накоплением и структурированием. Микроэмульгирование на межфазной границе наблюдается не только при высоких, но и при низких концентрациях мономера (ниже и равной предельной солюбилизации мономера в мицеллах эмульгатора). Средний Рис. 3. Кинетика нарастания предельного напряжения сдвига межфазных слоев на границе водный раствор ПАВ — мономер для бутилакри-лата {1—3) и метилакрилата (4—6). 1, 4 — мономер : вода; 2, 5 - мономер: 4%-ный водный раствор Е-30; 3, 6 — мономер : 4% -ный водный раствор Ц-30 Рис. 4. Кинетика полимеризации метилакрилата (9 вес.%) в присутствии Ц-30 при условии предварительного выдерживания (1) и без предварительного выдерживания (2) размер капель микроэмульсии (определен методом светорассеяния) совпадает со средним размером стабилизированных эмульгатором Ц-30 и за-полимеризоваиных облучением капель микроэмульсии МА (найден по данным электронной микроскопии) и составляет 0,1—0,2 мкм. Полученные результаты показывают, что дисперсность эмульсий акриловых мономеров существенно выше дисперсности эмульсий гидрофобных мономеров, например стирола. Эти эмульсии содержат макрокапли мономера с размерами &l ;1 мкм и микрокапли мономера с размерами &l ;0,2 мкм, которые наряду с мицеллами эмульгатора могут принимать участие в формировании ПМЧ. Вклад микрокапель мономера в формирование ПМЧ хорошо виден при сравнении данных по кинетике эмульсионной полимеризации МА в присутствии эмульгатора Ц-30, полученных при проведении процесса в различных условиях. Эти исследования проводили при низкой концентрации мономера, равной величине предельной солюбилизации МА в мицеллах эмульгатора Ц-30. Величина предельной солюбилизации МА в мицеллах Ц-30, предварительно определенной рефрактометрическим методом, равна 9,9 мл мономера на 100 мл 4%-ного водного раствора Ц-30, а время полной солюбилизации мономера составляет при 20° 90 мин и при 40° 20 мин.
Связи братьев Гримм с романтизмом не исчерпываются только литературными. В равной мере, если не в большей, они простираются на область их научных изысканий — филологических, исторических и юридических. Если поздний романтизм определил интерес к фольклору и национальной старине, то ранний романтизм оказал сильное воздействие на формирование их научного метода. Об этом важно сказать еще и потому, что с именем Якоба Гримма связывается становление сравнительно-исторического метода в филологических и вообще гуманитарных науках и целой исторической школы. Мысль о необходимости рассматривать любое явление в системе связей с прошлым, выявлять определенные закономерности в смене больших периодов истории, идея генезиса и преемственности исторических эпох впервые нашла настоящих приверженцев в лице ранних немецких романтиков. Выработка концепции истории литературы как единого процесса, как закономерного движения от одной большой эпохи развития культуры к другой является значительным достижением иенского романтизма. Большое влияние на формирование исторического подхода в работах братьев Гримм оказал их университетский преподаватель, профессор права Фридрих Карл фон Савиньи. «Настоящее может быть понято только из прошлого»7, — учил он
1. Механизм формирования наркомании и алкоголизма
3. Функции, отличительные особенности и механизмы формирования элит
4. Анализ экологической ситуации Москвы, факторы и механизмы формирования
10. Механизмы формирования доходов работников в зависимости от роста эффективности производства
11. Значение полового воспитания подростков и его влияние на формирование личности
13. Общественное мнение: механизм формирования и функции
14. Механизм формирования доходной части местных бюджетов за счет налоговых поступлений
15. Налоговая политика и ее влияние на формирование доходной базы бюджета
16. Государственная пошлина: механизм формирования и практика применения
Набор "Стучалка", 6 гвоздиков. 
Детское подвесное кресло Polini "Кокон" (цвет: оранжевый). 
Клей для дерева "Момент Столяр. ПВА Универсальный", 750 грамм. 17. Механизм формирования фазовой структуры эпоксидно-каучуковых систем
18. Цена в рыночной экономике: понятие, виды механизмы формирования
21. Влияние СМИ на формирование общественного мнения
25. Влияние ролевых компьютерных игр на формирование психологической зависимости человека от компьютера
28. Я - это все мои "Я" (о формировании и влиянии самооценки)
29. Общественное мнение: современное состояние, ресурсы и некоторые аспекты механизмов массового влияния
32. Механизм рынка труда и условия его формирования
Развивающий центр "Мультикуб", 7 игр на каждой стороне. 
Набор ковриков "Kamalak Tekstil" для ванной, 50х50 см и 50x80 см (синий). 
Набор посуды "Смешарики - Друзья", 3 предмета. 33. Кинетическая модель механизма компенсированного распада углеводородов на платине
34. Влияние различных методов обучения и приёмов на формирование орфографической зоркости
35. Влияние уровня двигательной активности на формирование функциональных систем
37. Влияние условий выращивания на формирование высокой урожайности качества зерна
43. Влияние музыкального воспитания на формирование духовной культуры личности
44. Влияние средств массовой информации на формирование личности детей и подростков
45. Влияние эстетического воспитания на формирование чувств и эмоций младших школьников
47. Влияние личности учителя на формирование личностных качеств
48. Влияние насилия на формирование личности
Пазл средний "Малышарики", 4 в 1. 
Лоток вертикальный, сборный, 6 отделений, серый. 
Фоторамка на 6 фотографий С31-020 Alparaisa "Family", белый, 61,5x54,5 см. 49. Влияние периодической печати на формирование агрессивного поведения подростков
50. Влияние рок-музыки на формирование самооценки подростков в музыкально-образовательном процессе
51. Личность как субъект политики, влияние воспитания на формирование личности
52. Психологические закономерности формирования и функционирования социальной общности людей
53. Формирование имиджа и влияние массовой коммуникации на сознание
57. Закономерности формирования российской модели финансового менеджмента
58. Финансовые механизмы управления формированием и использованием прибыли строительной организации
59. Финансовый механизм, его влияние на экономику
60. Влияние налоговой политики на формирование доходов бюджета Республики Беларусь
62. Влияние структуры продукции на объем. Особенности формирования себестоимости
63. Современный зарубежный опыт формирования механизмов регулирования рынка труда
64. Солнечные пятна, динамика и механизм их образования, способы их учета в экологии и астрофизике
Дырокол на 4 отверстия, малый, черный. 
Именная кружка с надписью "Любимый дедушка". 
Трубка телефонная беспроводная. 66. Эволюция биологических механизмов запасания энергии
67. Влияние циано- и тетразольных производных цитозина и тимина на резистентность эритроцитов
68. Основные проблемы генетики и механизм воспроизводства жизни
69. Влияние физических нагрузок на опорно-двигательный аппарат на примере плавания
73. Влияние вулканизма и поствулканических процессов на окружающую среду
74. Государственный бюджет, проблемы его формирования
75. Кредитная политика государства и механизм ее реализации в условиях рынка
76. Проблемы формирования доходной части бюджета Ханты-Мансийского Автономного Округа
77. Механизм применения антимонопольных законов
78. Механизм фашистской диктатуры в Германии
79. Формирование многопартийности в Украине
80. Механизм фашистской диктатуры
Набор для резки сыра из 4-х приборов и деревянной доски «Рокфор». 
Магнитная игра "Тангос. Парадокс". 
Набор стикеров "Среда Обитания". 81. Формирования крепостного права. Крепостное хозяйство
82. Знаменитые Фавориты русских императриц и их влияние на судьбу Российского государства
83. Фискальная политика и ее механизм. Особенности фискальной политики в РБ
90. Механизм охраны окружающей природной среды
91. Формирование навыка говорения на иностранном языке и критерии его автоматизированности
92. Влияние туризма на экономику и социально-культурную сферу
93. Источники и этапы формирования японского традиционного искусства гэйдо
94. Формирование эстетической ценности массового сознания в сфере архитектуры
95. Германская мифология и ее культурное влияние
96. Александр Блок. Жизнь и творчество. Влияние творчества Блока на поэзию Анны Ахматовой
Пазл "Арктика", 75 элементов. 
Подгузники-трусики "Pampers. Pants. Джамбо", Maxi (9-15 кг), 52 штуки. 
Бумага для принтера "Ballet Classic", формат А3, 500 листов. 97. Частица "ну" в диалогической и монологической речи
98. Традиционализм и его влияние на систему государственного управления Японии
99. Формирование экономического развития Японии
