Библиотека Рефераты Курсовые Дипломы Поиск
Библиотека Рефераты Курсовые Дипломы Поиск
сделать стартовой добавить в избранное
Кефирный гриб на сайте www.za4et.net.ru

Химия Химия

Цепные неразветвлённые реакции. Тройные соударения и тримолекулярные реакции

Крючки с поводками Mikado SSH Fudo "SB Chinu", №4BN, поводок 0,22 мм.
Качественные Японские крючки с лопаткой. Крючки с поводками – готовы к ловле. Высшего качества, исключительно острые японские крючки,
58 руб
Раздел: Размер от №1 до №10
Совок большой.
Длина 21,5 см. Расцветка в ассортименте, без возможности выбора.
21 руб
Раздел: Совки
Забавная пачка "5000 дублей".
Юмор – настоящее богатство! Купюры в пачке выглядят совсем как настоящие, к тому же и банковской лентой перехвачены... Но вглядитесь
60 руб
Раздел: Прочее

Тройные соударения и тримолекулярные реакции В качестве элементарных реакций в газовой фазе тримолекулярные соударения не являются распространёнными, поскольку даже в хаотических броуновских движениях очень мала вероятность одновременных столкновений трёх частиц. Вероятность тримолекулярной стадии резко возрастает, если она протекает на границе раздела фаз, и фрагменты поверхности конденсированной фазы оказываются её участниками. За счёт подобных реакций часто создаётся основной канал изъятия у активных частиц избыточной энергии и их исчезновения в сложных превращениях. Рассмотрим тримолекулярное превращение вида: Из-за малой вероятности тримолекулярных соударений целесообразно ввести более реалистичную схему, использующую симметризованный набор бимолекулярных актов. (см. Эмануэль и Кнорре, стр. 88-89.) 4.1. Качественная модель последовательных бимолекулярных соударений: Основное допущение основано на детальном равновесии на первой стадии: Квазиравновесный режим образования бимолекулярных комплексов Результирующая константа скорости должна принять вид: (7.1) Подобная трактовка тримолекулярных реакций принадлежит Траутцу. Её не следует переоценивать. Это лишь качественная теория. Она не в состоянии объяснить все особенности таких реакций. Это возможно лишь на основе ТАК, которая не ограничена лишь вышеприведенным простейшим выводом, и требует значительно более глубокого анализа на основе статистической механики. А) Известно всего несколько реакций в газовой фазе с участием оксида азота, кинетика которых соответствует 3-му порядку (Примеры см. у Панченкова и Лебедева). Однако стехиометрические уравнения баланса вовсе не обязаны соответствовать схеме элементарных актов. Б) Тримолекулярными являются также очень важные реакции рекомбинации валентно-насыщенных частиц в превращениях типа: , где R1, R2- обладающие свободной валентностью атомы или молекулярные свободные радикалы, а M - любая третья частица. С формально-кинетической точки зрения всякий такой процесс выглядит как процесс второго порядка, и третья частица не учитывается в материальном балансе и не определяет стехиометрию процесса. Её функция состоит только лишь в отводе избытка энергии от образующейся частицы Тримолекулярные процессы подобного рода протекают на стенках сосуда, и символом M будут уже обозначены центры соударения на стенке. Их присутствие без специальных приёмов не обнаружимо, и роль этих стадий будет замаскирована в виде концентрационных сомножителей в эффективных константах скоростей. Роль таких стабилизирующих тройных столкновений тем выше, чем более эффективно они способны отводить выделяющуюся избыточную энергию, а она тем выше, чем больше атомов в молекуле третьей частицы M. Это вызвано тем, что с увеличением размера частицы растёт число колебательных степеней свободы, и за счёт именно их возбуждений растёт вероятность отвода энергии на межатомные связи молекулы M от вновь образуемой молекулы продукта. Цепные неразветвлённые реакции-I. Пример-1 (классический): Реакция в газе: Энергии диссоциации участников реакции позволяют качественно оценить последовательность распада их молекул.

Здесь «слабое звено» - молекула Br2 , сравнительно легко претерпевающая гомолиз. Эта ре акция была исследована при 200-300oC и оказалась состоящей из пяти элементарных стадий. Принцип Боденштейна приводит к превосходному описанию кинетики процесса. Кинетическое уравнение для целевого продукта выводится из кинетической схемы. Элементарные стадии представлены в таблице1: Баланс активных центров № i Элементарные стадии На стадии: Вошло Вышло Скорости Стадий Классификация стадий riH, ккал 1 Br2 M  2 Br· M - · · r1=k1 Зарождение -45.2 2 Br· H2  H · HBr · · r2=k2 -16.2 3 H· Br2  Br· HBr · · r3=k3 Продолжение 40.5 4 H· HBr  Br· H2 · · r4=k4 16.0 5 2 Br· M  Br2 M · · - r5= k52 Обрыв 45.2 Реакции 1 и 2 образуют звено цепи. Звено включает минимальный набор стадий, на которых образуется продукт реакции. Обрыв квадратичный, происходит на стенке (стадия 5). Подставляя уравнение 1) в уравнение 2), получаем: k1 2 Получаем также: а) Подставляем этот результат в уравнение 1): Получаем: б) (8.1) Далее простые преобразования, ведущие к целевому продукту: (8.2) Конечное уравнение для скорости темновой реакции: (8.3) Конечное уравнение для скорости световой реакции: При фотохимическом протекании реакции изменяется лишь описание 1-й стадии процесса. Инициирование происходит уже под действием фотонов: . И лишь те молекулы брома, что поглотили фотоны, далее способны участвовать в превращениях. Изменяя закон действующих масс для 1-й стадии, вместо концентрации брома вводим в него концентрацию фотонов. Её размерность эйнштейн (один моль - число Авогадро фотонов), и . Обычно необходимая в кинетическом уравнении, обратная времени, раз мерность входит с константой скорости. В уравнение фотохимической 1-й стадии она появляется вместе с «концентрацией» фотонов, которая есть не что иное, как интенсивность излучения – энергия, доставляемая в реагирующую систему в единицу времени: (8.4) Скорость этой реакции не приводится к эффективному выражению степенного вида. Напротив, скорость родственного цепного процесса (H2 Cl2 =HCl), приводится к более простой форме, и можно видеть, как отдельные стадии сложного цепного процесса формируют эффективную (наблюдаемую) энергию активации. Отличительная черта большинства цепных процессов состоит в том, что участниками их промежуточных элементарных стадий являются активные частицы – свободные радикалы. Их образование происходит на стадиях зарождения цепи. После образования частиц продукта активные центры из зоны реакции исчезают на стадиях обрыва цепи. Цепные неразветвлённые реакции-II. Пример 2: Реакция Cl2 H 2 = HCl . Первая стадия - фотохимическое инициирование. 1) Стадия 1 –зарождение цепи. 2) Стадии (2, 3) - продолжение цепи, и вместе они образуют звено цепи. Суммируя правые и левые части обоих уравнений 2 и 3, находим, что суммарное превращение, протекающее в звене цепи, является основной реакцией. 3) Стадия 4 предполагается основной элементарной реакцией обрыва в силу того, что с её помощью объясняется экспериментально наблюдаемый факт, по которому скорость реакции заметно уменьшается в присутствие примесей.

4) Полный набор стадий обрыва включает в себя и другие элементарные реакции: тримолекулярные (4, 5, 6), мономолекулярные (7, 8), бимолекулярные (9, 10). 5) За суммарную скорость всей реакции ответственны стадии (1, 2, 3, 4). 6) Прочие стадии малосущественны, т.к. на результирующей скорости суммарной реакции обрыв мономолекулярный и бимолекулярный заметно не сказываются. 7) При выводе скорости r всего процесса используем два уравнения для квазистационарных концентраций свободных валентностей® радикальных частиц® атомов H• и Cl•: Этот сравнительно простой пример приводит к понятию эффективной энергии активации. Она является результирующей характеристикой совокупности нескольких стадий сложной реакции. В условиях проведения реального эксперимента наблюдаемые эмпирические активационные параметры очень часто приходится использовать на первых этапах кинетических исследований, пока детали сложного многостадийного механизма превращения остаются ещё невыясненными. 8) Средняя длина цепи определяется как отношение скоростей образования продукта к скорости инициирования (в нашем случае фотохимического) цепи, т.е.: =r/r1. Важно! Обратиться к анализу энергий активации (см. книгу под ред.Краснова, стр. 607). Энергии активации отдельных стадий примерно равны: - при взаимодействии двух радикалов - нулю. - при диссоциации молекул хлора - примерно половине энергии связи 238/2 кДж/моль. - при взаимодействии атома хлора с молекулой водорода примерно 25 кДж/моль. Получается энергия активации всей реакции, примерно равная 119/2 25 = 85 кДж/моль.

Поскольку скорость разветвления зависит от температуры сильнее, чем скорости обрыва, с повышением температуры область воспламенения расширяется.   Кривые, выражающие критическое давление как функцию температуры, имеют вид т. н. полуострова цепного воспламенения (см. рис. ). В качестве примера приведены полуострова воспламенения для окисления силана при различном его содержании в кислороде. Аналогичная картина наблюдается практически для всех реакций окисления и многих реакций фторирования. Экспериментально наблюдаемые зависимости полностью соответствуют теории.   При гетерогенном обрыве величина g, а значит и скорость гибели активных центров, пропорциональна отношению внутренней поверхности сосуда к его объёму, т. е. обратно пропорциональна диаметру сосуда. Соответственно существует критический диаметр. При диаметрах чуть больших критического реакция идёт с воспламенением, при меньших — реакция фактически отсутствует. Если для смесей значения f и g близки друг к другу, но всё же f < g, то такие смеси можно воспламенить, добавляя инертный газ

1. Модернизация Алматинской ТЭЦ-2 путём изменения водно-химического режима системы подготовки подпиточной воды с целью повышения температуры сетевой воды до 140–145 С

2. Повышение иммунного ответа на вакцины и снижение поствакцинальной реакции с использованием препарата Фоспренил

3. Серологические реакции

4. Реакция деления ядер. Жизненный цикл нейтронов

5. Термоядерные реакции

6. Реакции электрофильного замещения в ароматическом ряду
7. Сущность окислительно-восстановительных реакций
8. Химические реакции. Реакции в растворах электролитов

9. Тепловой эффект химической реакции

10. Реакции на стресс

11. Аллергические реакции

12. Сосудистая система, лечение и иммунные реакции организма

13. Особенности психических реакций у населения, пострадавшего в результате локального вооруженного конфликта

14. Законы сохранения в ядерных реакциях

15. Кинетика мономолекулярных реакций в плотных средах

16. Кинематика химических реакций

Кружка фарфоровая "Королевские собаки", 485 мл.
Кружка фарфоровая. Объем: 485 мл.
322 руб
Раздел: Кружки
Шнуровка-бусы "Звери".
Размер бусин: 3-4 см. Диаметр отверстия в бусине: около 6 мм. Длина шнурка: около 80 см. Вес: 0.2 кг. Количество бусин: 15 штук .
321 руб
Раздел: Деревянные шнуровки
Кубок Россимвол, 24 см.
Материал: металл, пластик, мрамор. Диаметр: 80 мм. Высота: 24 см.
485 руб
Раздел: Наградная продукция

17. Школьные реформы 60-х годов XIX века. Школа в период реакции 70-80-х годов

18. Юмор и стили реакции личности на критическую ситуацию

19. Управление движением и вегетативными реакциями

20. Исследование времени простой реакции на свет и звук

21. Исследование времени простой реакции на свет и звук

22. Школьные, дидактогенные неврозы и другие психические реакции
23. Исследование реакции нижней ионосферы на высыпание энергичных частиц из радиационных поясов Земли
24. Папство в период гуманизма, реформации и римо-католической реакции XV-XVII веков

25. Противоречия во взглядах на женскую сексуальную реакцию

26. Определение реакций опор твердого тела

27. Реакция деления ядер. Жизненный цикл нейтронов

28. Исследование реакции сердечно-сосудистой системы на использование различных циклических средств подготовки

29. Автоматизированная система для исследования кинетики быстрых химических реакций

30. Реакции С и О ацилирования

31. Сущность окислительно-восстановительных реакций

32. Реакция альдольно-кротоновой конденсации, и ее оптимизация

8 толстых карандашей для малышей.
Диаметр карандаша: 1 см. Длина карандаша: 13 см.
501 руб
Раздел: 7-12 цветов
Игра-головоломка "Дядюшкина ферма".
В головоломке Дядюшкина ферма (Funny Farm) игроки попробуют управиться с целым фермерским хозяйством, разместив гостей и обитателей фермы
1241 руб
Раздел: Головоломки
Туалетная бумага "Linia Veiro Classic", 2-слойная (24 рулона), белая.
Экономичная туалетная бумага изготовлена из 100%-го целлюлозного сырья. Обладает высокой мягкостью и прочностью. С перфорацией. Имеет
338 руб
Раздел: Бумага туалетная

33. Тепловой эффект химической реакции и его практическое применение.

34. Свечение сопровождающее биологические реакции

35. Реакция Байера-Виллигера

36. Реакция Габриеля

37. Константы скорости реакции бензофеноноксида с кетонами и дикетонами

38. Компьютерное моделирование комплексометрического титрования с учетом побочных реакций
39. Составление уравнений окислительно-восстановительных реакций
40. Теория окислительно-восстановительных реакций

41. О реакции пресноводной гидры на экзогенные биологически активные (гормо-нальные) соединения

42. Аллергическая реакция

43. Эмоциональные реакции на ситуацию по формуле АВС

44. Полимеразная цепная реакция и электрофорез

45. Химические реакции в микрогетерогенных системах

46. Аффинность антител и кинетика реакций

47. Изучение реакции гибридов кукурузы на сроки посева

48. Глобальне потепління чи похолодання клімату? Реакція океану

Этикетка самоклеящаяся, А4, 1 этикетка, 210х297 мм, белая, 100 листов.
Размер этикетки: 210х297 мм. 1 этикетка на листе А4. Плотность бумаги: 70 г/м2. Верхнее и нижнее поле (отступ от края листа до этикетки):
660 руб
Раздел: Бейджи, держатели, этикетки
Игровой набор "My Little Pony. Мерцание". Пинки Пай.
Игровой набор "Мерцание" из серии "Май Литл Пони" от популярного бренда Hasbro представляет собой всеми любимую
2018 руб
Раздел: Игрушки
Фоторамка на 7 фотографий С31-017 "Alparaisa", бронзовый, 43x42,5 см.
Размеры рамки: 43х42,5 cм. Размеры фото: - 10х15 см (3 штуки), - 15х10 см (1 штука), - 9х9 см (3 штуки). Фоторамка-коллаж для 7-ми
586 руб
Раздел: Мультирамки

49. Віденський конгрес. "Священній союз". Монархічна реакція в Європі у 1815—1819 рр.

50. Цепная реакция реформ 60-70-х годов XIX века в исторической литературе

51. Авидин-биотиновая реакция в иммуноанализе

52. Анафилактический шок и анафилактоидные реакции

53. Загальні реакції організму на ушкодження

54. Клініко – патогенетична оцінка, прогноз і корекція реакцій систем адаптації на ендогенну інтоксикацію у хворих на менінгоенцефаліт
55. Обострение хронического эндометрита и двустороннего сальпингоофорита с местной реакцией
56. Острые аллергические реакции

57. Патологические реакции на пищу и её компоненты, анафилаксия

58. Постановка реакции ПЦР

59. Регенерація тканин людини. Алергічні реакції організму

60. Сбор и хранение материала, количественное определение 17 – КС по реакции Циммермана

61. Синдром системной воспалительной реакции и сепсис

62. Оцінка результатів маркетингового аналізу міжнародного середовища та можливої реакції компанії на зміни в середовищі. Сутність спільного інвестування як стратегії виходу фірми на зовнішній ринок

63. Особливості емоційних реакцій молодших школярів

64. Изучение твердофазных реакций, протекающих при высокотемпературном окусковании тонкоизмельчённых железорудных материалов

Настольная игра "Баскетбол".
Настольная игра «Баскетбол» развивает моторику и быстроту реакции. Размер игры: 37х19х18 см. Возраст: 3+.
1171 руб
Раздел: Настольный баскетбол, бильярд, боулинг
Бусы-прорезыватели "Фруктовый микс".
Детские бусы-прорезыватели "Фруктовый микс" из серии "Мамины помощники" сделают процесс появления первых молочных
380 руб
Раздел: Пластмассовые
Трикотажная пеленка кокон "Bambola" (цвет: розовый).
Состав: интерлок, хлопок 100%. Возраст: 0-3 месяцев.
381 руб
Раздел: Пелёнки

65. Изучение невротических реакций у студентов в сессионный период

66. Особливості емоційних реакцій в ранньому юнацькому віці

67. Дослідження дії темпераменту на індивідуальні особливості реакції шахтарів на стресові ситуації

68. Тридентский собор: реакция или обновление?

69. Реакция опор конструкции

70. Температурные поля, инициированные химическими реакциями в пористой среде
71. Ядерні реакції
72. Определение реакций стержней удерживающих грузы

73. Активность. Порядок реакций

74. Вклад в органічний синтез реакцій Чичибабина

75. Выдвижение гипотез о механизмах реакций

76. Вычисление термодинамических функций индивидуального вещества H2, расчет константы равновесия реакции 2MgOконд+Сграф - 2Mgконд+СО2. Построение и анализ диаграммы состояния двухкомпонентной системы La—Sb

77. Задачи по кинетике цепных, фотохимических и гетерогенных реакций при подготовке школьников к олимпиадам

78. Ионные реакции в растворах. Солевой эффект (в ТАК)

79. Кинетика химических реакций

80. Колебательные химические реакции

Ферма. Лото.
Лото на новый лад. Правила остаются прежними, а вот картинки мы сделали более яркими и живыми, заменили цифры на анимационных героев
345 руб
Раздел: Лото детское
Логическая игра "Парковка. Пазл", арт. SG 434 RU.
Проверьте свои навыки парковки с помощью этой головоломки! В этой уникальной игре необходимо найти правильное место для каждого
835 руб
Раздел: Игры логические
Рюкзак молодёжный "Pixie Crew" с силиконовой панелью для картинок (зелёная клетка).
Повседневные вещи кажутся скучными и однотонными, а тебе хочется выглядеть стильно и быть не как все? "Pixie Crew" сделает твою
3170 руб
Раздел: Молодежные, подростковые

81. Реакции окисления в промышленном органическом и нефтехимическом синтезе

82. Реакции спиртов. Кислотно-основные свойства спиртов. Реакции с участием нуклеофильного центра

83. Реакции фенолов

84. Синтез изоамилового эфира уксусной кислоты реакцией этерификации (гидролиза) сложных эфиров

85. Синтез хлороформа. Реакции нуклеофильного замещения и элиминирования галогеналканов

86. Скорость химических реакций. Катализ и химическое равновесие
87. Сравнительный анализ рециркуляционных схем на примере реакции изомеризации
88. Термохимические реакции

89. Химические свойства альдегидов и кетонов. Реакции окисления и восстановления

90. Экзотермические реакции

91. Энергетика химических реакций

92. Окисно-відновні реакції і електрохімічні процеси в гальванічних елементах. Електродні потенціали

93. Примеры решения задач по реакциям электролиза

94. Исследование кинетики реакции

95. Кооперативные межмакромолекулярные реакции с участием лигносульфонатов

96. Место реакции Белоусова-Жаботинского в химии и современной науке

Электроминикар Tokids "Лев", цвет желтый.
Помимо того, что каталка может развивать моторные функции, научиться управлять своим собственным маленьким автомобильчиком, она также
1261 руб
Раздел: Электромобили
Карандаши цветные "Color'Peps", треугольный корпус, 36 цветов.
Карандаши цветные из американской липы, треугольные, ударопрочный грифель. В наборе: 36 цветов.
668 руб
Раздел: Более 24 цветов
Таблетки бесфосфатные для посудомоечных машин "Vaily", 30 штук.
Экологически безопасные для Вас и Вашего дома. Подходят для детской посуды. Специальная формула на основе органических компонентов. Не
430 руб
Раздел: Для посудомоечных машин

97. Внешняя задолженность государства. Пути повышения пользы

98. Планирование действий по предупреждению и ликвидации чрезвычайных ситуаций в мирное время в режимах повседневной деятельности, повышенной готовности и при режиме чрезвычайной ситуации

99. Пути и способы повышения устойчивости работы объектов экономики в чрезвычайных ситуациях


Поиск Рефератов на сайте za4eti.ru Вы студент, и у Вас нет времени на выполнение письменных работ (рефератов, курсовых и дипломов)? Мы сможем Вам в этом помочь. Возможно, Вам подойдет что-то из ПЕРЕЧНЯ ПРЕДМЕТОВ И ДИСЦИПЛИН, ПО КОТОРЫМ ВЫПОЛНЯЮТСЯ РЕФЕРАТЫ, КУРСОВЫЕ И ДИПЛОМНЫЕ РАБОТЫ. 
Вы можете поискать нужную Вам работу в КОЛЛЕКЦИИ ГОТОВЫХ РЕФЕРАТОВ, КУРСОВЫХ И ДИПЛОМНЫХ РАБОТ, выполненных преподавателями московских ВУЗов за период более чем 10-летней работы. Эти работы Вы можете бесплатно СКАЧАТЬ.