Библиотека Рефераты Курсовые Дипломы Поиск
Библиотека Рефераты Курсовые Дипломы Поиск
сделать стартовой добавить в избранное
Кефирный гриб на сайте www.za4et.net.ru

Химия Химия

Константы скорости реакции бензофеноноксида с кетонами и дикетонами

Мыло металлическое "Ликвидатор".
Мыло для рук «Ликвидатор» уничтожает стойкие и трудно выводимые запахи за счёт особой реакции металла с вызывающими их элементами.
197 руб
Раздел: Ванная
Гуашь "Классика", 12 цветов.
Гуашевые краски изготавливаются на основе натуральных компонентов и высококачестсвенных пигментов с добавлением консервантов, не
170 руб
Раздел: 7 и более цветов
Ночник-проектор "Звездное небо, планеты", черный.
Оригинальный светильник-ночник-проектор. Корпус поворачивается от руки. Источник света: 1) Лампочка (от карманных фанариков); 2) Три
350 руб
Раздел: Ночники

Зиганшина С.Х., Хурсан С.Л., Назаров А.М., Калиниченко И.А. Надежно установлено , что озонолиз ненасыщенных органических соединений протекает через стадию образования 1,2,3-триоксолана, который в дальнейшем распадается на карбонилоксид и кетон (или альдегид). 1,3-Циклоприсоединение карбонилоксида к связи C=O завершается образованием стабильного продукта озонолиза - 1,2,4-триоксолана. Таким образом, последняя реакция является важнейшей в механизме озонолиза олефинов, однако количественные данные о скорости этой реакции, а также о влиянии структуры реагентов на константу скорости практически отсутствуют. В настоящей работе методом импульсного фотолиза и кинетической спектрофотометрии измерены константы скорости реакции бензофеноноксида (БФО) с кетонами и дикетонами 1-14 в среде CH3C и C6H6 при комнатной температуре. БФО получали импульсным фотолизом растворов дифенилдиазометана, насыщенных кислородом воздуха : Ph2C 2 1Ph2C: 3Ph2C: O2 Ph2COO Ph2C 2 Ph2COO Ph2COO Ph2COO RR’C=O 1Ph2C: 2 3Ph2C: Ph2COO Ph2C=O 2 2Ph2C=O=O2 1,2,4-триоксолан (1) (S , S) (2) (3) (4) (5) Начальная концентрация Ph2C 2 во всех случаях составляла 1.8.10-4 моль/л. За расходованием БФО следили спектрофотометрически в растворе ацетонитрила на максимуме поглощения (410 нм), в бензоле - 415 нм . Согласно схеме, убыль оптической плотности A, соответствующая расходованию БФО, описывается уравнением:   (I) где коэффициент экстинкции =1900 л/моль см , длина кюветы l=10 см, k4 - константа скорости реакции рекомбинации БФО. В ацетонитриле k4=1.8.107 л/моль·с, в бензоле k4=7.107 л/моль с . Методом нелинейного регрессионного анализа, используя известные значения А0 и k(2), находили константы k(1), линейно зависящие от концентрации RR’C=O. Из тангенса угла наклона этих зависимостей определяли абсолютные константы скорости взаимодействия БФО с кетонами k5 (табл.).  Таблица. Абсолютные константы скорости реакции БФО с карбонильными соединениями при 293 К. Соединение , моль/л Среда k5, л/моль.с Ph2CO (10) 8.6.10-25.3 10-1 1.10-16 10-1 CH3C C6H6 (0.80.2) .103 (1.40.9) .103 ц-C6H10O (3) 1.10-39 10-2 CH3C (2.030.41) .103 -ClC6H4COCH3 (8) 5.10-41.5 10-1 C6H6 (21) .103 PhCOCH3 (6) 1.10-32.4 10-1 5.10-41.5 10-1 CH3C C6H6 (2.50.2) .103 (1.80.8) .103 -CH3C6H4COCH3 (7) 1.10-32 10-1 1.10-31 10-1 CH3C C6H6 (4.70.6) .103 (62) .103 камфара (4) 5.10-43 10-2 5.10-43 10-2 CH3C C6H6 (73) .103 (123) .103 адамантанон (5) 1.10-31 10-2 1.10-31 10-2 CH3C C6H6 (7.00.5) .103 (3020) .103 CH3COC2H5 (1) 5.10-31 10-1 5.10-31 10-1 CH3C C6H6 (3.70.3) .104 (6.72.4) .104 втор-C4H9COPh (9) 5.10-31 10-1 CH3C (112) .104 ц-C5H8O (2) 1.10-45 10-3 C6H6 (184) .105 C6H4O2 (12) 5.10-41 10-2 2.5.10-41.5 10-1 CH3C C6H6 (2.00.4) .105 (196) .105 CH3COCH2COCH3 (11) 1.10-42 10-5 CH3C (62) .105 димедон (13) 3.10-41 10-2 CH3C (11.21.5) .105 C8H5SF3O2 (14) 5.10-63 10-5 5.10-85 10-6 CH3C C6H6 (1900700) .105 (70001400) .105 Результаты исследования свидетельствуют, что кетоны характеризуются умеренной реакционной способностью: константа скорости их взаимодействия с БФО находится в интервале 103105 л/моль.с

. Повышенная реакционная способность наблюдается у циклопентанона 2, по-видимому, вследствие снятия в ходе реакции напряжения пятичленного цикла, создаваемого sp2-гибридизованным атомом углерода. Дикетоны характеризуются значительно более высокими константами скорости: ~105108 л/моль.с. Аномально высокая реакционная способность дикетонов по отношению к БФО не укладывается в общие представления о механизме реакции карбонилоксидов с карбонильной группой. По-видимому, для дикетонов, имеющих подвижную С-Н связь, реализуется иной механизм взаимодействия. По нашим данным, константа скорости гибели БФО в присутствии карбоновых кислот резко возрастает: эффективная константа скорости первого порядка лежит в интервале 108109 л/моль.с. Дикетоны, являющиеся сильными С-Н кислотами, могут реагировать с БФО по аналогичному механизму. По-видимому, первой стадией этого механизма является электрофильная атака карбонилоксидом атома углерода, находящегося между карбонильными группами. Действительно, наблюдается прямая пропорциональность между кислотностью дикетонов и константой скорости реакции БФО с дикетонами. Чем выше кислотность органического субстрата, тем больше степень закомплексованности БФО и тем возможно больше константа скорости комплексообразования, что и приводит к увеличению константы скорости гибели БФО по первому порядку. Список литературы Bailey P.S. Ozo iza io i orga ic chemis ry. V. 1. .Y.: Acad. Press, 1978. 272 p. Назаров А.М., Чайникова Е.М., Хурсан С.Л. и др. // Известия РАН. Сер. хим. 1998. № 7. С. 1329-1332. azarov A.M., Chai ikova E.M., Khursa S.L. e al. // Reac . Ki e . Ca al. Le . 1998. V. 65. № 2. P. 311-314.

Под влиянием флуктуации отдельные элементы системы, взаимодействуя, обнаруживают свойства, характеризующие систему в целом, которые невозможно предсказать на основании свойств ее отдельных элементов. Такие структуры хорошо описываются нелинейными дифференциальными уравнениями. Примеры диссипативных структур можно взять из разных областей физики, химии, биологии. Одной из давно известных таких самоорганизующихся структур является реакция Белоусова-Жаботинского [18, 19]. Бросается в глаза большое число промежуточных соединений системы, которые соответствуют такому же числу дифференциальных уравнений. Для каждого из этих уравнений константа скорости должна быть получена из эксперимента. Один из этапов реакции является автокаталитическим. Молекулярная эволюция. Гиперциклы Эйгена. В 1971 г. М. Эйген [20] сформулировал последовательную концепцию предбиологической молекулярной эволюции. Эйген распространил идеи дарвиновского отбора на популяции макромолекул в первичном бульоне. Далее он показал, что кооперирование молекул в "гиперциклы" приводит к компартментализации в виде отдельных клеточных единиц

1. Оборотная сторона фундаментальной физической константы - скорости света

2. Скорость образования, расходования компонента и скорость реакции

3. Влияние температуры на скорость химической реакции

4. Скорость химической реакции

5. Химические свойства альдегидов и кетонов. Реакции окисления и восстановления

6. Скорость обработки запросов на SQL серверах
7. Допплеровский измеритель скорости кровотока
8. Аллергические реакции при переливании крови

9. Коробка скоростей малого токарного станка

10. Расчет коробки скоростей

11. Реакция деления ядер. Жизненный цикл нейтронов

12. Термоядерные реакции

13. Оле Кристенсен Ремер, подтверждение конечности скорости света

14. Определение угловых скоростей и угловых ускорений звеньев механизма манипулятора по заданному движению рабочей точки

15. Синтетические возможности реакции Вильсмейера-Хаака-Арнольда

16. Реакции a-литиированных циклических нитронов с электрофильными реагентами

Именная ложка с надписью "Любимый папа".
Предлагаем вашему вниманию готовое решения для подарка по любому поводу - именная ложка. Ложка изготовлена из нержавеющей стали, а ее
388 руб
Раздел: Прочее
Кружка керамическая "FIFA 2018", 1000 мл.
Объем: 1000 мл. Материал: керамика.
1231 руб
Раздел: Кружки, посуда
Корзина "Плетенка" с крышкой, (350x290x175) (бежевый).
Материал: пластик. Ширина: 29 см. Длина: 35 см. Высота: 17,5 см. Цвет: бежевый.
303 руб
Раздел: Корзины для стеллажей

17. Получение синтетических красителей реакцией азосочетания на примере синтеза 3-окси-4-карбоксиазобензола

18. Колебательные химические реакции - как пример самоорганизации в неживой природе

19. Зависимость изменения скорости протекания электролиза от концентрации электролита

20. Скорости бывают разные

21. Полуточка: модель скорости

22. Глобальная взаимосвязь фундаментальных физических констант
23. Новые фундаментальные физические константы
24. Фундаментальный констант

25. Скорость света относительно поверхности земли

26. Реакции на стресс

27. Аллергические реакции

28. Сосудистая система, лечение и иммунные реакции организма

29. Исследование системы програмного регулирования скорости вращения рабочего органа шпинделя

30. Москва и Московская губерния в годы реакции и нового революционного подъема

31. Основы фотографии. Фотохимические реакции

32. Скорость света в одном направлении относительно поверхности Земли

Стиральный порошок Attack "Multi-Action", концентрированный, с кислородным пятновыводителем, 0,81.
Концентрированный стиральный порошок Attack "Multi-Action" с активным кислородным пятновыводителем и кондиционером подходит для
342 руб
Раздел: Стиральные порошки
Горка детская.
Представляем вашему вниманию прочную детскую горку из пластика. Высокие бортики и устойчивое основание конструкции делают ее не только
1450 руб
Раздел: Горки
Конструктор "Транспорт".
Конструктор «Транспорт» - набор всевозможных машинок и элементов, имеющих отношение к транспорту, в т.ч. зданий (вокзал, милиция, заправка
561 руб
Раздел: Деревянные конструкторы

33. Олаф Ремер и скорость света

34. Кинетика мономолекулярных реакций в плотных средах

35. Классификация химических реакций

36. Черные дыры и скорость звездообразования

37. Новая фундаментальная физическая константа, лежащая в основе постоянной Планка

38. Школьные реформы 60-х годов XIX века. Школа в период реакции 70-80-х годов
39. Юмор и стили реакции личности на критическую ситуацию
40. Управление движением и вегетативными реакциями

41. Исследование времени простой реакции на свет и звук

42. Механизмы защитных реакций

43. Реакции на стресс

44. Соматизированные психические реакции, или соматоформные расстройства: клинические проявления

45. Исследование реакции нижней ионосферы на высыпание энергичных частиц из радиационных поясов Земли

46. Фазы полового сношения и физиологические реакции при его осуществлении

47. "Выгодные" болезни и негативные терапевтические реакции в клинике сексуальных расстройств

48. Определение скорости точки по заданным уравнениям ее движения

Дневник школьный "Наушники".
Формат: А5 (215x170 мм). Количество листов: 48. Внутренний блок: тонированный офсет 70 г/м2. Материал обложки: искусственная кожа. Способ
370 руб
Раздел: Для младших классов
Шторка антимоскитная "Завитки" с магнитными замками (серая).
Размеры: 100х220 см. Препятствует проникновению насекомых. Не нарушает естественную циркуляцию воздуха. Подходит для любых типов дверных
424 руб
Раздел: Сетки противомоскитные
Органайзер автомобильный "Stels" на спинку сиденья.
Органайзер крепится за стойки подголовника на спинки передних сидений. Прочные регулируемые ремни крепления. Два маленьких сетчатых
406 руб
Раздел: Прочее

49. Реакция деления ядер. Жизненный цикл нейтронов

50. Свет – электромагнитная волна. Скорость света. Интерференция света. Стоячие волны.

51. Процессы интермитенсии в ядерных реакциях с большим поперечным импульсом

52. Резервы скорости ударного движения в настольном теннисе

53. Исследование реакции сердечно-сосудистой системы на использование различных циклических средств подготовки

54. О природе фундаментальных констант
55. Алкилирование енаминов, бета-дикетонов и енаминокетонов
56. Реакции С и О ацилирования

57. Сущность окислительно-восстановительных реакций

58. Реакция альдольно-кротоновой конденсации, и ее оптимизация

59. Тепловой эффект химической реакции и его практическое применение.

60. Анализ объема, динамики, структуры и скорости товарооборота в торговом предприятии

61. Этноментальные константы и проблемы перевода

62. Повышение иммунного ответа на вакцины и снижение поствакцинальной реакции с использованием препарата Фоспренил

63. Реакция Байера-Виллигера

64. Реакция Габриеля

Папка-портфолио для школьника, на 4 кольцах, 20 файлов, 10 вкладышей.
Формат - A4. Размер - 245x320 мм. Наличие файлов - 20. Количество вкладышей - 10. Материал папки - твердый картон. Материал вкладыша -
371 руб
Раздел: Портфолио
Мел белый, 72 штуки.
В наборе: 72 мелка.
536 руб
Раздел: Мел
Подстаканник для прогулочных колясок Peg-Perego Cup holder.
Держатель для бутылочки Peg-Perego Cup Holder - удобный подстаканник для прогулочных колясок фирмы Peg-Perego. Легко подойдет к коляскам
975 руб
Раздел: Прочие

65. Компьютерное моделирование комплексометрического титрования с учетом побочных реакций

66. Составление уравнений окислительно-восстановительных реакций

67. Влияние скорости течения воды на рост колониальных гидроидов

68. Теория окислительно-восстановительных реакций

69. Влияние срока голодания и химических сигналов будущего корма на скорость выработки пищевого предпочтения

70. Цепная реакция видообразования
71. Методические аспекты экспериментальной оценки термодинамической константы Na/Ca-обмена
72. Арифметические типы данных. Числовые константы и переменные

73. Фундаментальный констант

74. Фундаментальный предел скорости гравитации и его измерение

75. Фазовая, групповая и сверхсветовая скорости

76. "Дело врачей": реакция ярославской общественности

77. Скорость вращения галактик

78. Полимеразная цепная реакция и электрофорез

79. Рефлекторные реакции и дыхание

80. Кинетика и термодинамика ферментативных реакций

Хлебная форма прямоугольная, 0,5 кг.
Материал: алюминий. Вес: 0,5 кг. Высота: 10 см. Размеры по верхнему краю: 10x21 см.
334 руб
Раздел: Формы и формочки для выпечки
Набор для творчества "Ткацкий станок".
Не знаете, чем занять своего ребенка? Кажется, что малыш перепробовал уже все виды игр? Необычный набор для творчества "Ткацкий
378 руб
Раздел: Прочее
Мобиль музыкальный "Зоопарк" (2 режима).
Музыкальная подвеска предназначена для размещения над детской кроваткой. Мобиль - это одна из первых игрушек для новорожденных и
1100 руб
Раздел: Мобили

81. Гравитация и электродинамика. Организация живой материи. Каталитические реакции

82. Реакция ячменя сорта Зазерский-85 на инокуляцию биопрепаратами

83. Скоростной анализ с использованием спектров скоростей

84. Вариатор скорости вращения асинхронного двигателя

85. Реакція владних кіл Японії на відкриття країни

86. Аналого-цифровое преобразование с промежуточным буфером при высокой скорости поступления данных
87. Разработка системы непрерывного управления скоростью асинхронного двигателя с фазным ротором с помощью импульсно-ключевого регулятора добавочного сопротивления роторной цепи
88. Маркетинговые исследования. Реакция на рекламные щиты

89. Авидин-биотиновая реакция в иммуноанализе

90. Анафилактический шок и анафилактоидные реакции

91. Загальні реакції організму на ушкодження

92. Клініко – патогенетична оцінка, прогноз і корекція реакцій систем адаптації на ендогенну інтоксикацію у хворих на менінгоенцефаліт

93. Обострение хронического эндометрита и двустороннего сальпингоофорита с местной реакцией

94. Острые аллергические реакции

95. Патологические реакции на пищу и её компоненты, анафилаксия

96. Постановка реакции ПЦР

Набор мягких кубиков "Предметы".
Кубики помогут вашему малышу в развитии сенсорных способностей (восприятия цвета и формы предметов), а также подвижности пальцев (мелкой
322 руб
Раздел: Прочие
Электрокачели Pituso "legaria" (цвет: кремовый, рисунок: зоопарк).
Характеристики: - высокое качество и надежность; - 5 регулируемых скоростей качания; - 3 положения наклона спинки; - сиденье
10000 руб
Раздел: Качели, кресла-качалки, шезлонги
Бутылка под оливковое масло "Танго Магнолия", 18x8,5x24 см, 1100 мл.
Бутылка под оливковое масло. Размер: 18x8,5x24 см. Материал: доломит. Объем: 1100 мл.
315 руб
Раздел: Ёмкости для масла, уксуса

97. Реакции клеточного иммунитета

98. Роль нервной системы в воспалительной реакции

99. Синдром системной воспалительной реакции


Поиск Рефератов на сайте za4eti.ru Вы студент, и у Вас нет времени на выполнение письменных работ (рефератов, курсовых и дипломов)? Мы сможем Вам в этом помочь. Возможно, Вам подойдет что-то из ПЕРЕЧНЯ ПРЕДМЕТОВ И ДИСЦИПЛИН, ПО КОТОРЫМ ВЫПОЛНЯЮТСЯ РЕФЕРАТЫ, КУРСОВЫЕ И ДИПЛОМНЫЕ РАБОТЫ. 
Вы можете поискать нужную Вам работу в КОЛЛЕКЦИИ ГОТОВЫХ РЕФЕРАТОВ, КУРСОВЫХ И ДИПЛОМНЫХ РАБОТ, выполненных преподавателями московских ВУЗов за период более чем 10-летней работы. Эти работы Вы можете бесплатно СКАЧАТЬ.