Библиотека Рефераты Курсовые Дипломы Поиск
Библиотека Рефераты Курсовые Дипломы Поиск
сделать стартовой добавить в избранное
Кефирный гриб на сайте www.za4et.net.ru

Химия Химия

Активация алкенов и алкинов

Ручка "Шприц", желтая.
Необычная ручка в виде шприца. Состоит из пластикового корпуса с нанесением мерной шкалы. Внутри находится жидкость желтого цвета,
31 руб
Раздел: Оригинальные ручки
Гуашь "Классика", 12 цветов.
Гуашевые краски изготавливаются на основе натуральных компонентов и высококачестсвенных пигментов с добавлением консервантов, не
170 руб
Раздел: 7 и более цветов
Мыло металлическое "Ликвидатор".
Мыло для рук «Ликвидатор» уничтожает стойкие и трудно выводимые запахи за счёт особой реакции металла с вызывающими их элементами.
197 руб
Раздел: Ванная

1. π-Комплексы алкенов и алкинов Превращения олефинов и ацетиленов относятся к важнейшим реакциям основного органического синтеза. Как правило, эти превращения включают активацию π-лигандов в π-комплексах переходных металлов. Фактически, в рамках тех понятий и терминов, которые мы обсуждаем, π-комплексы являются первичными комплексами. π-Комплексы моноолефинов, сопряженных и несопряженных диолефинов и ацетиленов известны почти для всех переходных металлов. При этом встречаются моно-, би- и полиядерные соединения. Известны также соединения, содержащие 2, 3 и даже 4 молекулы олефина на атом металла, например, AcacRh(C2H4)2, i(C2H4)3 и Ir(C2H4)4Cl. В ацетиленовых π-комплексах состава Mm(C2R2) соотношение m/ меняется весьма широко. Например, известны комплексы состава Co4(CO)10(C2H2), P (C2R2)2, W(CO) (C2R2)3. Координация всех π-лигандов сопровождается более или менее значительными изменениями их физических характеристик – понижается частота валентных колебаний кратных связей, увеличивается длина связей С-С, изменяются величины валентных углов. Природа химической связи в π-комплексах переходных металлов имеет много общего. Рассмотрим основные положения на примере π-комплексов олефинов и ацетиленов. Молекула этилена по величине потенциала ионизации не отличается от молекулы аммиака (IC2H4 = 10.5 эв). Донорные свойства ацетилена выражены несколько слабее (IC2H2 = 11.4 эв). В ацетилене, однако, нижние вакантные МО лежат ниже, чем у этилена, поэтому молекула ацетилена характеризуется более выраженными акцепторными свойствами. Представления о природе связи в π-комплексах базируются на идеях Дьюара, Чатта и Данкансона, развитых более полувека назад. Модель Дьюара-Чатта-Данкансона, несмотря на ее упрощенность, может быть положена в основу концепции активации π-лигпндов в комплексах переходных металлов. Рассмотрим, например, соль Цейзе KP Cl3(C2H4). Молекула этилена занимает координационное место в плоско-квадратном комплексе P Cl42-, вытесняя ион хлора: Гибридная орбиталь P (II) (например, dsp2-орбиталь) перекрывается с π-МО этилена, образуя трехцентровую двухэлектронную связь (донорно-акцепторная компонента связи). Гибридные заполненные 6dp-орбитали платины взаимодействуют с разрыхляющей π -МО олефина, образуя вторую трехцентровую двухэлектронную связь (дативная компонента связи). В общем виде эти ситуация представлена на диаграмме:Обе трехцентровые связи вносят вклад в повышение прочности связи M-C2H4. Однако эти компоненты по разному влияют на свойства координированного π-лиганда. В частности, образование дативной связи увеличивает заселенность разрыхляющей орбитали π-лиганда, что приводит к сильной дестабилизации координированной молекулы. Соотношение двух компонент связи металл-лиганд будет зависеть от свойств центрального атома, других лигандов и заместителей в молекуле π-лиганда. По степени изменения свойств π-лиганда все π-комплексы делятся на две группы. I тип – π-комплексы, в которых изменение π-лиганда носит характер слабого возмущения. II тип – π-комплексы, в которых сильно меняются порядок связи С-С и валентные углы.

Комплексы I типа обычно образуются металлами в высоких степенях окисления, связанных с электроотрицательными лигандами. Комплексы II типа образуют металлы в низких степенях окисления, связанные с мягкими основаниями. Так, например, соль Цейзе – K – является примером комплекса I типа, а соединение (Ph3P)2P (C2H4) – примером комплекса II типа (см. данные таблицы). Комплекс Тип &Del a;& u;С=С, см-1 LC=C, Ǻ Положение С=С K (Ph3P)2P (C2H4) I II 118 &g ; 200 1.37 1.43 Перпендикулярно пл. P Cl3 В плоскости P (PPh3)2 В комплексах c сильными электроотрицательными π-лигандами длины связей С-С приближаются к длине простой связи С-С в алканах. Например, в комплексе L2P (C2F4) длина связи С-С составляет 1.54 Ǻ, т.е. двойная связь по существу превращается в одинарную. Значения химсдвигов 19F и констант спин-спинового взаимодействия в спектре ЯМР комплекса также хорошо объясняются “циклопропановой” структурой. Т.о., взаимодействие сильного донора L2P (0) с сильным акцептором C2F4 приводит к существенному переносу d-электронов на π-лиганд и образованию металлоцикла. Происходит окислительное присоединение π-лиганда к P (0) с образованием P (II) и аниона C2F42-. Особенно отчетливо различие двух групп π-комплексов можно проследить в случае ацетиленовых лигандов (см. таблицу). Комплекс Тип &Del a;& u;С=С, см-1 LC=C, Ǻ Положение С=С (Bu2C2P Cl2L (Ph2C2)P (PPh3)2 I II 200 490 1.27 1.36 Перпендикулярно пл. P Cl3 В плоскости P (PPh3)2 2. ПУТИ АКТИВАЦИИ АЛКЕНОВ Наиболее характерной реакцией π-комплексов олефинов, относящихся к I типу, является реакция с нуклеофильными реагентами. Нуклеофильный реагент часто атакует π-комплекс со стороны, противоположной металлу (транс-присоединение), образуя σ-металлоорганическое соединение: В качестве нуклеофилов могут выступать анионные карбонилметаллаты, образуя σ-металлоорганические соединения с мостиковым этиленом: (π-C5H5)(CO)3M(π-C2H4) Re(CO)5- → (π-C5H5)(CO)3MCH2CH2Re(CO)5 M = Mo, W Поляризация молекулы олефина в π-комплексе может приводить к смещению электронов в группах, соседних с С=С – связью, что проявляется, например, в образовании π-аллильных комплексов: В π-комплексах II типа характер реакционной способности кратной связи меняется. π-Лиганд становится способным взаимодействовать с электрофильными реагентами, например в соответствии со схемой: Более характерными для π-комплексов II типа являются реакции, связанные с общим разрыхлением всей молекулы из-за переноса электронов на олефин. К таким реакциям следует отнести реакции циклообразования, внедрения по связи металл-металл, окислительного присоединения или замещения по связи =С-Х (где X = H, Cl, F). Например: Или (CO)4Co-Co(CO)4 CF2=CF2 → (CO)4Co- CF2CF2-Co(CO)4 Иногда активация олефина в π-комплексах II типа настолько лабилизирует связи в π-лиганде, что становится возможным разрыв связей С-Н при двойной связи и в соседней с двойной связью метильной группе, приводящий к продуктам окислительного присоединения: Os3(CO)12 C2H4 → H2Os3(C=CH2)(CO)9 3CO 3.

ПУТИ АКТИВАЦИИ АЛКИНОВ В ацетиленовых комплексах I типа (Ag(I), Cu(I), Hg(II), P (II), Pd(II), Ru(III) и др.) повышение электрофильности тройной связи приводит к облегчению взаимодействия с нуклеофильной частицей из раствора (транс-присоединение) или нуклеофилом, координированным металлом (цис-внедрение): Основные реакции π-комплексов I типа довольно удачно промоделированы на комплексах P (II): Образующийся катионный π-комплекс способен превращаться по нескольким направлениям: В π-комплексах II типа в первую очередь сильно разрыхляется тройная связь углерод-углерод и связь C-X при тройной связи. Так, активация связи С-Н в π-комплексах i(0), P (0), Os(0) или Rh(I) приводит к окислительному присоединению с образованием этинилгидридного комплекса металла: Вторая характерная реакция для π-комплексов II типа – это реакция циклообразования, причем в состав получающегося металлоцикла входят уже две молекулы алкина: Металлоциклопентадиены из алкинов получены в реакциях комплексов P (0), Pd(0), Co(I), Fe(0), Rh(I), Ir(I) и i(II).Активация полярных молекулПолярные молекулы НХ, где Х – ОН, OR, Hal, C , H2, R2, HR, SR и др. активируются по механизму, близкому к механизму активации апротонными кислотами. Образование донорно-акцепторной связи между донорным атомом полярной молекулы и комплексом переходного металла, имеющим вакантные орбитали, приводит к ослаблению связи Н – Х. Ослабление связи H-X при координации этих молекул подтверждается, как правило, данными ИК-спектров координированных молекул. При этом в образующемся комплексе происходит смещение σ-пары электронов донорных атомов O, или S к иону металла, обладающему акцепторными свойствами. Молекула лиганда поляризуется, что приводит к ее ионизации и облегчает диссоциацию (в полярных растворителях): Смещение электронов и ослабление связи Х-Н при координации подтверждается данными ИК-спектров координированных молекул. Например, координация R H2 в комплексах с P Cl2 приводит к понижению & u; -H (на 80-100 см-1). В результате повышается способность связи Н-Х к гетеролитической диссоциации с передачей протона на другой субстрат или его окислительному присоединению к переходному металлу (в зависимости от степени окисления металла и состояния его внутренней координационной сферы). HX ML —→ H--X→ML -1 L Даже такие слабые кислоты, как молекула аммиака или аминов, легко депротонируются в водных или неводных средах в координационной сфере переходных металлов: iCl4 6 H3 → iCl( H2)3 3 H4Cl Или P ( H3)X5- H2O → P ( H3)X52- H3O В результате в комплексе металла появляется фрагмент молекулы HX (например, H2), реакционная способность которого, конечно, ниже, чем свободного иона H2-, но концентрация которого на много порядков выше, чем в отсутствие комплексообразователя. Константа диссоциации ацетонитрила HC , например, составляет 10-10. Образование комплексов с металлами позволяет существенно повысить концентрацию группы M-C . Так, при взаимодействии HC с полиядерными комплексами меди(I) CumCl ( -m)- HC → Cl Cum-1(CuC ) HCl концентрация CuC в растворе может достигать 15% вес.

Они связывают их с тем, что разная по характеру музыка воспринимается с разной степенью участия левого и правого полушарий. Классическая музыка вызывает большую активацию структур мозга в правом полушарии, ритмическая - в левом. Как известно, их функции различны. Эти выводы подтверждаются и письменными отчетами испытуемых. После прослушивания классической музыки они пишут, что испытывали состояние комфорта, душевного равновесия, ощущения легкости и тепла, тихой грусти, щемящей радости, чувствовали запах цветов, появлялось желание писать стихи или читать известные. В то же время появляются различные воспоминания, легче фантазировать и размышлять о смысле жизни. Это говорит о высоком уровне ассоциаций и абстрактного мышления, об обобщении понятий, что характерно именно для активации правого полушария мозга. Ритмическая современная музыка вызывает прежде всего желание двигаться и "ни о чем не думать". У 16 процентов испытуемых эта музыка вызывала безудержное веселье и сверхвеселое настроение, но были и такие (их немало - около 20 процентов), у которых музыка в стиле "рок" и "диско" вызывала чувство раздражения и тоски, тревоги и одиночества

1. Получение алканов, алкенов, алкинов. Важнейшие представители. Применение в промышленности

2. Химия, элементы таблицы Менделеева

3. Таблица по разделу "Органическая химия"

4. Сравнение земноводных и пресмыкающихся

5. Налоговые системы развитых стран и их сравнение с налоговой системой России

6. Законы XII таблиц
7. Анализ Конституции США и ее сравнение с Конституцией РФ 1993 года
8. Налоговая система России в сравнении с другими странами

9. Основные виды деликтов в законах XII таблиц

10. Теория государства и права (ТГП) в таблице

11. Сравнение КЗОТ и ТК РФ

12. Сравнение технических и художественно-выразительных возможностей обычного и широкоформатного кинематографа

13. Хронологическая таблица: Афанасий Афанасьевич Фет (1812-1892гг.)

14. Русско-испанские сравнения по синтаксису

15. Хронологическая таблица жизни И.С. Тургенева

16. Текстовые редакторы и электронные таблицы

Набор мисок Mayer & Boch "Земляника".
Набор эмалированных мисок из 10 предметов: миска (5 штук) + крышка (5 штук). Материал: сталь. Эмалированное покрытие. Крышка:
487 руб
Раздел: Наборы
Дневник школьный "Наушники на мятном".
Формат: А5. Количество листов: 48. Внутренний блок: офсет 70 г/м2. Тип крепления: книжное (прошивка). Твердый переплет из искусственной
349 руб
Раздел: Для младших классов
Треугольные цветные карандаши, 24 цвета ( с точилкой ).
Мягкие цветные карандаши треугольной формы, 24 цвета в комплекте с точилкой.
423 руб
Раздел: 13-24 цвета

17. Сравнение эффективности методов сортировки массивов: Метод прямого выбора и метод сортировки с помощью дерева

18. Сравнение операционных систем /DOS, UNIX, OS (2, WINDOWS/ (Write)

19. Работа с таблицами в Word

20. Краткие сведения о электронных таблицах. Решение уравнения

21. Работа с таблицами Word

22. Использование электронных таблиц в Power Poin
23. Сравнения высших степеней(Конгруенції вищих степенів )
24. Физиологические механизмы формирования эмоций

25. Физиологические механизмы психических процессов и состояний

26. Химия и Стоматология (Химия в моей будущей профессии)

27. Формирование понятия "фермент" в курсе биологии и связь с школьным курсом химии

28. Химия и экология

29. Методика преподавания темы: "Использование электронных таблиц для финансовых и других расчетов" в 10 классе

30. Научные основы школьного курса химии. методика изучения растворов

31. Политология в схемах и таблицах

32. Сравнение деловых культур России и США

Набор ковриков "Kamalak Tekstil" для ванной, 50х50 см и 50x80 см (коричневый).
Ковры-паласы выполнены из полипропилена. Ковры обладают хорошими показателями теплостойкости и шумоизоляции. Являются гипоаллергенными. За
607 руб
Раздел: Коврики
Кресло детское.
Мягкое удобное кресло для отдыха. Кресло имеет прочный металлический каркас и покрытие из текстиля, оно легко собирается и разбирается и
706 руб
Раздел: Стульчики
Детские футбольные ворота 2 в 1.
Игровой набор включает в себя всё необходимое для тренировок маленьких футболистов - пластиковые сборно-разборные ворота с сеткой,
1306 руб
Раздел: Футбол

33. Сравнение таинства крещения в исторической перспективе

34. Физиологические критерии здоровья

35. Химия пищеварения рационального питания

36. Физиологические обоснования нормирования физических нагрузок для детей школьного возраста

37. Сравнение основных законов мышления в формальной логике

38. Таблица растворимости солей. Периодическая система Д.И. Менделева
39. Применение алкенов и алкодиенов
40. Химия

41. Химия. Селекция

42. Химия в биологии, медицине и производстве лекарственных веществ

43. Природные душистые вещества и современная химия

44. Химия в биологии, медицине и в производстве лекарственных веществ

45. Основы химии

46. Химия (Шпаргалка)

47. Метожы аналитической химии

48. Химия в хозяйстве

Комплект детского постельного белья 1.5 "Принцесса".
Постельное белье из бязи выполнено из высококачественного хлопка, что гарантирует крепкий и здоровый сон. Комплект не требует особого
1498 руб
Раздел: Детское, подростковое
Подушка для автокресел, детская "Roxy" от 1 до 3 лет.
Детские подушки-рогалики обеспечивают комфортный сон в автомобильном путешествии. Удобная форма рогалика поддерживает шею и не позволяет
391 руб
Раздел: Дорожные пледы, подушки
Магнитные истории "Мир вокруг".
Детская магнитная игра "Мир вокруг" поможет в большом кругу друзей весело провести время. Она заключается в следующем – ребенку
499 руб
Раздел: Игры на магнитах

49. Татарстан - республика химии

50. Занимательные опыты по химии

51. Химия в биологии , медицине, производстве лекарственных веществ

52. Органическая химия (шпаргалка)

53. Химия лантаноидов

54. Возникновение и развитие науки химии
55. Творческая работа по химии: кислород
56. Химия кадмия

57. Химия никеля

58. Применение информационных технологий в процессе обучения химии

59. Химия наследственности. Нуклеиновые кислоты. ДНК. РНК. Репликация ДНК и передача наследственной информации

60. Химия пищеварения рационального питания

61. Контрольные билеты (химия)

62. Применение экспресс-анализаторов АН-7560, АН-7529 и АС-7932 в аналитической химии

63. Сводная таблица рисков. Достоинства и недостатки рисков

64. Технико-экономическое сравнение систем Адаптивного и Массового производств

Игра с липучками "Мама и малыш".
Потерялись малыши, где же их мамы? Собираем пары, ищем следы животных и соединяем в одну картинку на липучках. Увлекательные задания
497 руб
Раздел: Прочее
Деревянный конструктор "Три поросенка", 31 деталь.
Игровые наборы-конструкторы из дерева серии «Сказки» познакомят детей с героями детских сказок, подарят много часов увлекательных игр в
374 руб
Раздел: Настольный деревянный театр
Стиральный порошок "Сарма. Актив. Ландыш", универсал, 2400 грамм.
Стиральный порошок sarma active Ландыш для всех типов стирки предназначен для стирки изделий из хлопчатобумажных, льняных, синтетических
310 руб
Раздел: Стиральные порошки

65. Функции и формы статистической таблицы. Основные элементы и правила построения

66. Исследования химии в начале ХХ века

67. Таблиця дат з історії (1917-21)

68. Сравнение автомобилей примерно одинакового класса

69. Сравнение архитектуры POWER с другими RISC архитектурами.

70. Сравнение произведений А. Н. Островского «Бесприданница» и «Гроза»
71. Сравнение стихотворений «Весь день она лежала в забытьи...» Ф.И.Тютчева и «Шумела полночная вьюга...» А.А.Фета
72. Стих «Горя от ума» в сравнении со стихом «Евгения Онегина»

73. Сравнения высших степеней

74. Таблицы Брадиса

75. Анатомо-физиологические особенности органов кровообращения и сердечно-сосудистой системы

76. Критерии основных физиологических показателей

77. Литература - Педиатрия (Таблица тестов для оценки физического и психического

78. Лекции - Педиатрия (Таблица тестов для оценки физического и психического состояния)

79. Дисфункциональные маточные кровотечения (таблица)

80. Дисфункциональные маточные кровотечения (таблица)

Бумага "Color Copy" А4, белая, 150 листов.
Плотность: 280 г/м2. В пачке 150 листов. Белизна CIE 168%. Многофункциональная матовая бумага высшего качества без покрытия для создания
680 руб
Раздел: Формата А4 и меньше
Солнцезащитные шторки Spiegelburg "Капитан Шарки. Capt'n Sharky".
В комплекте 2 штуки. Размер: 37x44 см. Материал: полиэстер.
896 руб
Раздел: Прочее
Ручка-стилус шариковая сувенирная "Николай".
Перед Вами готовый подарок в стильной упаковке — шариковая ручка со стилусом. Она имеет прочный металлический корпус, а именная надпись
415 руб
Раздел: Металлические ручки

81. Сравнение лицензионных договоров

82. Химия фуллеренов

83. Программа вступительных экзаменов по химии в 2004г. (МГУ)

84. О пользе и вреде химии

85. Экзамен по химии (11 класс)

86. Аналитическая химия
87. Демонстрационный вариант теста по химии Единого Государственного Экзамена (ЕГЭ)
88. Билеты по химии 10 класс

89. Аналитическая химия

90. Сравнение и анализ религиозной и научной картин возникновения и развития нашего мира

91. О потребностях человека и таблице Менделеева

92. Методические приемы по систематизации и обобщению знаний при изучении структуры биополимеров в школьном курсе химии

93. Моделирование экологических проблем и способов их решений на уроках химии

94. Методические приемы по систематизации и обобщению знаний при изучении структуры биополимеров в школьном курсе химии

95. Сравнение комментариев к ст.503 ГК РФ

96. Анатомо-физиологическое представительство в мозге психических процессов и состояний человека

Доска магнитно-маркерная, 45x60 см.
Размер: 45х60 см. Поверхность доски позволяет писать маркерами и прикреплять листы при помощи магнитов. Улучшенный алюминиевый профиль. В
829 руб
Раздел: Доски магнитно-маркерные
Бутылочка для кормления (от 3-х месяцев) Pigeon Перистальтик Плюс с широким горлом, 240 мл.
Изгибы на бутылке прекрасно подходят для маминой руки. Крышечка подходит для любых сосок Pigeon к широким бутылочкам. Материал бутылочки:
555 руб
Раздел: Бутылочки
Модульный массажный коврик "Орто-пазл. Лес".
Полезное приобретение для здоровья и гармоничного развития ребенка - напольное покрытие Орто МИКС "Лес". В состав комплекта
1367 руб
Раздел: Коврики

97. Нейро-физиологические механизмы эмоций

98. Сравнение теорий Маслоу и Леонтьева

99. Теория сравнений


Поиск Рефератов на сайте za4eti.ru Вы студент, и у Вас нет времени на выполнение письменных работ (рефератов, курсовых и дипломов)? Мы сможем Вам в этом помочь. Возможно, Вам подойдет что-то из ПЕРЕЧНЯ ПРЕДМЕТОВ И ДИСЦИПЛИН, ПО КОТОРЫМ ВЫПОЛНЯЮТСЯ РЕФЕРАТЫ, КУРСОВЫЕ И ДИПЛОМНЫЕ РАБОТЫ. 
Вы можете поискать нужную Вам работу в КОЛЛЕКЦИИ ГОТОВЫХ РЕФЕРАТОВ, КУРСОВЫХ И ДИПЛОМНЫХ РАБОТ, выполненных преподавателями московских ВУЗов за период более чем 10-летней работы. Эти работы Вы можете бесплатно СКАЧАТЬ.