|
|
|
сделать стартовой | добавить в избранное |
 |
|
Электрохимические методы анализа, их теоретические основы и классификация |
Фонарь желаний бумажный, оранжевый. 
Пакеты с замком "Extra зиплок" (гриппер), комплект 100 штук (150x200 мм). 
Ручка "Помада". Электpохимические методы анализа (ЭМА) основаны на процессах, пpотекающих на электpодах или межэлектpодном пpостpанстве. ЭМА являются одними из стаpейших ФХМА (некотоpые описаны в конце 19 века). Их достоинством является высокая точность и сpавнительная пpостота как обоpудования, так и методик анализа. Высокая точность опpеделяется весьма точными закономеpностями используемыми в ЭМА, напpимеp, закон Фаpадея. Большим удобством является то, что в ЭМА используют электpические воздействия, и то, что pезультат этого воздействия (отклик) тоже получается в виде электрического сигнала. Это обеспечивает высокую скоpость и точность отсчета, откpывает шиpокие возможности для автоматизации. ЭМА отличаются хорошей чувствительностью и селективностью, в pяде случаев их можно отнести к микpоанализу, так как для анализа иногда достаточно менее 1 мл pаствоpа. Инстpументом для ЭМА служит электpохимическая ячейка, пpедставляющая собой сосуд с pаствоpом электpолита, в котоpый погpужены как минимум два электpода. В зависимости от решаемой задачи pазличными могут быть фоpма и матеpиал сосуда, число и пpиpода электpодов, pаствоpа, условия анализа (пpилагаемое напpяжение (ток) и регистрируемый аналитический сигнал, температура, перемешивание, продувка инертным газом и т.п.). Опpеделяемое вещество может входить как в состав электpолита, заполняющего ячейку, так и в состав одного из электpодов. Если аналитическая окислительно-восстановительная реакция протекает на электродах ячейки самопроизвольно, то есть без приложения напряжения от внешнего источника, а только за счет разности потенциалов (ЭДС) ее электродов, то такую ячейку называют гальваническим элементом. При необходимости ячейку можно подсоединить к внешнему источнику напряжения. В этом случае, приложив достаточное напряжение, можно изменить направление окислительно-восстановительной реакции и тока на противоположное тому, что имеет место в гальваническом элементе. Окислительно-восстановительную реакцию, протекающую на электродах под действием внешнего источника напряжения, называют электролизом, а электрохимическую ячейку, являющуюся потребителем энергии, необходимой для протекания в ней химической реакции, называют электролитической ячейкой. Полная электрическая цепь прибора для ЭМА состоит из внутренней цепи (электрохимической ячейки) и внешней цепи, включающей проводники, регуляторы тока (напряжения) и измерительные приборы. По разновидностям аналитического сигнала ЭМА подразделяют на: 1) кондуктометрию - измерение электропроводности исследуемого раствора; 2) потенциометрию - измерение бестокового равновесного потенциала индикаторного электрода, для которого исследуемое вещество является потенциоопределяющим; 3) кулонометрию - измерение количества электричества, необходимого для полного превращения (окисления или восстановления) исследуемого вещества; 3) вольтамперометрию - измерение стационарных или нестационарных поляризационных характеристик электродов в реакциях с участием исследуемого вещества; 5) электрогравиметрию - измерение массы вещества, выделенного из раствора при электролизе.
ЭМА можно подразделить по признаку применения электролиза. На принципах электролиза базируются кулонометрия, вольтамперометрия и электрогравиметрия; электролиз не используют в кондуктометрии и потенциометрии. ЭМА имеют самостоятельное значение для прямого проведения химического анализа, но могут применяться как вспомогательные в других методах анализа. Например, использоваться в титриметрии для регистрации конца титрования не с помощью химического цветопеременного индикатора, а по изменению потенциала, электрической проводимости тока и т.д. Теоретические основы ЭМАЭлектрод представляет собой систему, в простейшем случае состоящую из двух фаз, из которых твердая обладает электронной, а другая - жидкая - ионной проводимостью. Твердая фаза с электронной проводимостью считается проводником I рода, а жидкая фаза с ионной проводимостью - II рода. При соприкосновении этих двух проводников происходит образование двойного электрического слоя (ДЭС). Он может быть результатом обмена ионами между твердой и жидкой фазами, или результатом специфической адсорбции катионов или анионов на поверхности твердой фазы при погружении ее в воду или раствор. При ионном механизме образования ДЭС, например в случае когда химический потенциал атомов на поверхности металла (твердой фазы) больше химического потенциала ионов в растворе, то атомы с поверхности металла будут переходить в раствор в виде катионов: Me Mez ze-. Освободившиеся электроны при этом заряжают поверхность твердой фазы отрицательно и за счет этого притягивают к поверхности положительно заряженные ионы раствора. В результате на границе раздела фаз образуются два противоположно заряженных слоя, являющихся как бы обкладками своеобразного конденсатора. Для дальнейшего перехода заряженных частиц из одной фазы в другую им необходимо совершить работу, равную разности потенциалов обкладок этого конденсатора. В случае, если химический потенциал атомов на поверхности твердой фазы меньше химического потенциала ионов в растворе, то катионы из раствора переходят на поверхность твердой фазы, заряжая ее положительно: Mez ze-Me. Как в первом, так и во втором случае указанные процессы протекают не бесконечно, а до установления динамического равновесия, которое можно изобразить обратимым редоксипереходом типа Мe - Мez или в общем случае Ох Redz . Процессы, при которых отдача или присоединение электронов происходит на электродах, называются электродными. Нернстом была получена формула, связывающая разность внутренних потенциалов ДЭС с активностями (концентрациями) частиц, участвующих в обратимом редоксипереходе: , где (Me) - потенциал заряженного слоя твердой фазы; (раствор) - потенциал прилегающего к твердой фазе слоя раствора; 0 - константа, равная разности (Me) - (р-р), при (Ох) = (Red) = 1 моль/л; R - универсальная газовая постоянная (8,31 Дж/К моль); - температура, К; F - число Фарадея (96 488 Кл/моль); Z - число электронов, участвующих в редоксипереходе; (Ох) и (Red) - активности окисленной (Ох) и восстановленной (Red) форм вещества в редоксипереходе, моль/л.
Установить внутренние потенциалы отдельных фаз (Me) и (р - р), к сожалению, экспериментально нельзя. Любая попытка подключить раствор с помощью провода к измерительному устройству, вызывает появление новой поверхности соприкосновения фаз металл-раствор, то есть возникновение нового электрода со своей разностью потенциалов, влияющей на измеряемую. Однако можно измерить разность (Me) - (р - р) с помощью гальванического элемента. Гальваническим элементом называется система, составленная из двух разных электродов, обладающая способностью самопроизвольно преобразовывать химическую энергию протекающей в нем окислительно-восстановительной реакции в электрическую энергию. Электроды, из которых составлен гальванический элемент, называются полуэлементами. Протекающая в гальваническом элементе окислительно-восстановительная реакция пространственно разделена. Полуреакция окисления протекает на полуэлементе, называемом анодом (отрицательно заряженном электроде), а полуреакция восстановления - на катоде. Электродвижущая сила (ЭДС) гальванического элемента алгебраически складывается из разностей внутренних потенциалов составляющих его электродов. Поэтому, если в качестве одного полуэлемента взять электрод с известной величиной разности внутренних потенциалов (Me) - (раствор), то по измеренной величине ЭДС можно вычислить искомую разность потенциалов исследуемого электрода. Для этой цели принято использовать стандартный (нормальный) водородный электрод (см. рис. 1). Он состоит из платиновой пластинки или проволоки, покрытой платиновой чернью (мелкодисперсной платиной), погруженной в раствор кислоты с =1моль/л, давление водорода над которым 0,1 МПа (1 атм). Под каталитическим влиянием платиновой черни в электроде осуществляется обратимый редоксипереход . Разность внутренних потенциалов для водородного электрода в соответствии с формулой Нернста равна: Рис. 1. Схема стандартного водородного электрода; так как = 1моль/л, а р(H2) = 1атм, то (Me) - (р - р) = Решением ИЮПАК условно принято считать величину = 0,00 В. Очевидно, что в этом случае измеренная величина ЭДС гальванического элемента, в состав которого входит водородный электрод, равна разности внутренних потенциалов второго электрода. Эту ЭДС принято называть электродным потенциалом или редоксипотенциалом и обозначать буквой Е. Переход от внутренних потенциалов к редоксипотенциалам не меняет характера формулы Нернста: . Для большинства электродов величина электродного потенциала при единичных активностях окисленной и восстановленной форм (Е0) измерена и приведена в справочниках. При нормальных условиях и переходе от натуральных к десятичным логарифмам предлогарифмический множитель становится равным 0,0591, и формула приобретает вид . Следует помнить, что формула Нернста связывает равновесный потенциал с активностями (концентрациями) редоксипары, т.е. потенциал, который приобретает изолированный электрод. Поэтому для аналитических цепей измерение потенциала электрода должно проводиться в условиях, максимально приближенных к равновесным: при отсутствии тока во внешней цепи гальванического элемента и через время, достаточное для достижения равновесия.
В таком смысле термин «К.» входит в название картографо-геодезической службы СССР (Главное управление геодезии и картографии при Совете Министров СССР). В состав современной К. включают: 1) Теоретические основы науки, в том числе учение о предмете и методе К. и учение о карте (или, полнее, о картографическом отображении действительности); последнему принадлежат теория картографических проекций, теории генерализации и способов изображения (знаковой системы); в нём рассматриваются виды, типы и классификация карт, а также их анализ. 2) Историю картографической науки и производства. 3) Картографическое источниковедение (систематический обзор и анализ картографических источников и относящиеся сюда вопросы теории научной информации). 4) Теорию и технологию проектирования и изготовления карт. 5) Теорию и методы использования карт. Эти проблемы К. исторически возникали разновременно и находятся в своей разработке на разных стадиях зрелости, что отразилось в подразделении К. на отдельные дисциплины: картоведение , математическую картографию , составление и редактирование (или проектирование) карт и оформление карт; иногда в качестве особой дисциплины фигурирует картометрия
3. Анализ обыденного языка: общая характеристика направления
4. Теоретические основы характеристики рынка ценных бумаг и фондовой биржи
5. Системный анализ как теоретическая основа исследования систем управления
10. Теоретические основы математических и инструментальных методов экономики
11. Общая характеристика степной зоны
12. Конституция США: Общая Характеристика
13. Общая характеристика системы Windows
14. Общая характеристика аксиоматики Гильберта
15. Общая характеристика органов кроветворения и иммунологической защиты
16. Общая характеристика дыхательной системы
Настольная игра "Паника в лаборатории". 
Набор лаков для ногтей, 8 штук, арт. Т11204. 
Пистолет высокого давления, 375 серии для минимоек от 70 до 230 Атм. 17. Неосторожная преступность: общая характеристика
18. Половые преступления по УК РФ 1996г. (общая характеристика и проблемы квалификации)
19. Теоретические основы активизации познавательней деятельности младших школьников
20. Теоретические основы социально-педагогической работы с учащимися в микрорайоне
21. Общая характеристика вторичных энергоресурсов (ВЭР) и их классификация
25. Общая характеристика химических элементов
26. Общая характеристика и структура производственного плана
27. Общая характеристика Кипра (для развития туризма)
28. Содружество Независимых Государств: общая характеристика
29. Общая характеристика политической системы Российской Федерации
30. Общая характеристика Ассирийской державы в конце VIII в. До н.э.
31. Общая характеристика Хартии. Права и свободы отдельных сословий.
32. Общая характеристика научного стиля речи
Игра настольная "Шакал". 
Спиннер трехлучевой "Цветомузыка", с bluetooth (белый). 
Набор из 100 шариков. 33. Общая характеристика научного стиля
34. Бальмонт: общая характеристика лирики
35. Совет Европы: общая характеристика целей и структуры
36. Анализ риска - основа для решения проблем безопасности населения и окружающей среды
37. Общая характеристика трудового законодательства
41. Теоретические основы смешанной формы правления на примере республики Франции
42. Общая характеристика Уголовного Кодекса Украины
43. Судебная власть, ее общая характеристика
44. Общие понятия об основах резания древесины
45. Общая характеристика социализации детей
46. Социально-психологические феномены и динамические процессы в малой группе: общая характеристика
47. Общие характеристики средств массовой информации
48. Организация как социальное явление. Общая характеристика коллектива
Фотобумага "Lomond" для струйной печати, А4, 230 г/м, 50 листов, односторонняя, матовая. 
Канистра-бочонок со сливом, 20 л. 
Настольная игра "Эволюция". 49. Государство: общая характеристика
50. Общая характеристика банковского законодательства республики Узбекистан
51. Общая характеристика преступлений в сфере компьютерной информации
52. Теоретические основы методики тактико-технической подготовки тренеров по борьбе
53. Общая характеристика понятия
57. Теоретические основы функционирования срочного рынка и его социально-экономическая роль
58. Теоретические основы денежной системы
59. Общая характеристика экономики Германии
60. Теоретические основы формирования торговых марок в условиях переходной экономики
61. Общая характеристика основ экономики
62. Общая характеристика институционализма
63. О теоретических основах экономической науки
64. Общая характеристика компьютерных преступлений по уголовному кодексу РФ
Футбольный мяч "St. Petersburg", 23 см. 
Настольная игра "Каркассон". 
Настольная игра "Свинтус. Правила Этикета" (новая версия). 66. Общая характеристика глаголов
67. Письменность майя. Общая характеристика
68. Общая характеристика основных групп болезней и вредителей
69. Теоретические основы б/у отчетности
73. Анализ учения Адвентистов седьмого дня в свете исторического христианства
74. Общая характеристика индивидных свойств человека. Органические предпосылки развития личности
75. Мышление. Общая характеристика мышления
76. Анализ психологических причин конфликтов в организациях и методы их профилактики
77. Общая характеристика научного стиля в английском языке
78. Общая характеристика ценных бумаг
79. Теоретические основы страхования в России
80. Теоретические основы безопасности жизнедеятельности
Кино-хлопушка. 
Папка для тетрадей "Чемпионат мира по футболу 2018. Талисман", красная, А4. 
Набор из 6 фигурок "Дикие животные Севера", арт. PH020406A15. 81. Общая характеристика биологии в додарвиновский период
82. Общая характеристика класса Пресмыкающиеся
84. Теоретические основы и технологии начального образования по естествознанию
85. Класс птицы, общая характеристика класса
89. Теоретические основы управленческого учета
90. Военно-политическая обстановка и общая характеристика военных угроз
92. Общая характеристика Чуйской области Республики Киргизия
93. Государственный контроль (общая характеристика и особенности в Украине)
94. История создания и общая характеристика Судебника
95. Наследование (hereditas) в Древнем Риме - общая характеристика
96. Общая характеристика деятельности ООО "Александрия" и функциональные обязанности помощника юриста
Блюдо для блинов с крышкой "Лавандовый букет", 23 см. 
Прыгунки 3 в 1 "Спортбэби" (прыгунки, качели, тарзанка) с качельным крюком. 
Глобус Земли физический + политический, с подсветкой, 250 мм. 97. Общая характеристика и место вещно-правовых исков в системе способов защиты вещных прав
98. Общая характеристика Конституции 1787 г. Соединенных Штатов Америки
