![]() |
|
сделать стартовой | добавить в избранное |
![]() |
Обращенная газовая хроматография: физико-химические основы метода, применение, современное аппаратурное оформление |
Содержание Глава 1. Газовая хроматография Глава 2. Обращенная газовая хроматография Глава 3. Применение обращенной газовой хроматографии Глава 4. Современное оборудование Литература ГЛАВА 1. ГАЗОВАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ Газовая хроматография это, прежде всего универсальный метод качественного и количественного анализа сложных смесей и способ получения отдельных компонентов в чистом виде. Газовая хроматография (ГХ) находит также широкое применение для изучения адсорбционных явлений, термодинамики растворов, фазовых переходов, в кинетике, катализе и в других областях науки. В газохроматографическом процессе проявляются малейшие различия в физико-химических свойствах компонентов системы благодаря многократному повторению процессов распределения вещества (сорбата) между неподвижной фазой (жидкость или твердое тело, общий термин - сорбент) и подвижной фазой (газ-носитель). Положение и форма хроматографических пиков дают информацию, необходимую для полной аналитической характеристики веществ, и допускают термодинамическую трактовку. В отличие от аналитической хроматографии, в которой главной задачей является разделение хроматографических пиков с помощью оптимального выбора сорбента и условий эксперимента, при использовании метода ГХ в физической химии применяют сорбаты различного химического строения и объектом исследования является взаимодействие в системе сорбат-сорбент. Из величин сорбции получают сведения о физико-химических характеристиках твердых и жидких веществ, включая адсорбенты, катализаторы, полимеры, жидкие кристаллы и, в том числе, лекарственные препараты. В этом случае метод газовой хроматографии получил специальное название – «обращенной газовой хроматографии». В газо-жидкостной хроматографии сорбентом, как правило, является жидкость, предварительно нанесенная на инертный твердый носитель или на стенки капилляра. В современной газовой хроматографии наиболее широкое применение находят капиллярные колонки с химически привитыми жидкими фазами. При этом сорбат взаимодействует с жидкостью (неподвижной жидкой фазой), растворяясь в последней. В газо-адсорбционной хроматографии неподвижной фазой является твердое тело (получило название адсорбент). В этом случае исследуемый сорбат принято называть адсорбатом. В хроматографе газ протекает через хроматографическую колонку с конечной скоростью и, строго говоря, в ней не успевает установиться термодинамическое равновесие. Однако при благоприятных условиях (выбор оптимальной скорости подвижной фазы, температуры, размера пор материала, размера и формы зерен сорбента, их упаковки и других условий) реальные процессы в хроматографической колонке приближаются к равновесным. Такие процессы описываются уравнениями теории равновесной хроматографии, и наблюдается хорошее совпадение результатов газохроматографического исследования и данных, полученных калориметрическими или статическими методами . Исключительное значение метод ГХ имеет при исследовании чрезвычайно малых количеств сорбата (нанограммы и даже пикограммы), когда другие классические статические методы практически непригодны. ГЛАВА 2.
ОБРАЩЕННАЯ ГАЗОВАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ Исследование теоретических основ процесса сорбции летучих веществ неподвижной фазой для установления корреляций между условиями процесса и параметрами получаемых пиков позволило оценить физико-химические величины, характеризующие распределение вещества между двумя фазами и силами взаимодействия компонентов пробы и жидкой фазы колонки, по данным хроматографических опытов. Предсказанное Д. Е. Мартиным в 1955 г. неаналитическое применение газовой хроматографии в настоящее время стало мощным средством развития теории сорбции, термодинамики и других областей физической химии благодаря сравнительной простоте используемой аппаратуры, универсальности метода и высокой точности получаемых результатов. Газовая хроматография широко используется и в химии высокомолекулярных соединений, в частности в тех областях, где формы ее применения являются традиционными (определение примесей в мономерах и растворителях для полимеризации, изучение летучих продуктов деструкции и др.). Случаи применения метода газовой хроматографии в химии полимеров обобщены в книге В. Г. Березкина, В. Р. Алишоева и И. Б. Немировской «Газовая хроматография в химии полимеров». В последние годы для исследования полимеров находит применение неаналитический вариант газовой хроматографии, так называемый метод обращенной газовой хроматографии, где объектом исследования является неподвижная фаза. Термин «обращенная газовая хроматография» предложен в 1966 г. Девисом с сотрудниками и Березкиным. Поскольку в обращенной газовой хроматографии используются непосредственное взаимодействие стандартных хроматогра-фируемых летучих соединений с исследуемой полимерной фазой и установление определенных связей между характеристиками этих летучих соединений со свойствами полимерной фазы, то этот метод может рассматриваться как прямой метод исследования высокомолекулярных соединений. Метод обращенной газовой хроматографии для исследования полимеров получил развитие благодаря работам Гиллета с сотрудниками, показавшими возможность его применения для определения температур стеклования или плавления, степени кристалличности, параметров термодинамического взаимодействия Флори — Хаггинса для систем полимер — растворитель, а также для исследования кинетики кристаллизации полимеров из расплава. Основы метода обращенной газовой хроматографии 1. Основные положения теории газовой хроматографии как метода физико-химических измерений. В основе физико-химических измерений с помощью газовой хроматографии лежит связь между значениями определяемых величин с параметрами хроматографических зон. Так, время удерживания максимума зоны компонента является функцией его коэффициента активности или адсорбции, что позволяет определить коэффициенты активности и другие термодинамические характеристики жидких и твердых тел, используемых в качестве неподвижных фаз. Исходя из температурной зависимости удерживаемых объемов, можно найти важнейшие характеристики смешения — энтальпию и энтропию. Основным параметром, определяемым в газовой хроматографии, является время удерживания (или удерживаемый объем) сорбата неподвижной фазой.
Время удерживания сорбата в хроматографической колонке есть функция коэффициента распределения вещества между жидкой и газовой фазами, функция коэффициентов адсорбции на поверхности газ — жидкость, газ — твердое тело и жидкость — твердое тело, величины объема колонки, занятой газом и неподвижной фазой, скорости газа-носителя, среднего давления в колонке и величиной перепада давления на входе и выходе из колонки. Под действием потока газа-носителя молекулы сорбата перемещаются вдоль колонки. Скорость этого перемещения обратно пропорциональна константе распределения их между газовой и неподвижной фазами. Количественно процесс элюирования из колонки может быть описан при кинетическом рассмотрении элементарных процессов движения молекул в колонке. Линейная скорость максимума зоны компонента в данной точке колонки. В последние годы в физической химии полимеров широкое распространение получил метод обращенной газовой хроматографии, основанный на неаналитическом применении газоадсорбционной и газожидкостной хроматографии. Термин «обращенная газовая хроматография» был предложен в 1966 г. одновременно Дэвисом с сотрудниками и В. Г. Березкиным. Название этого метода обусловлено тем, что с его помощью в отличие от классической газовой хроматографии решается «обратная» задача, т. е. исследуются свойства неподвижной фазы. Для исследования свойств неподвижных фаз полимеров этот метод начал широко применяться после выхода в свет в 1969 г', работы Смидсрода и Гиллета , которые показали, что, используя его, можно непосредственно оценивать параметры термодинамического взаимодействия полимер — растворитель, такие, как коэффициенты активности, парциальные избыточные свободные энергии, энтальпии и энтропии смешения. В дальнейшем благодаря работам Гиллета с сотрудниками, показавшими, что этим методом можно вычислять температуры стеклования и плакления, степень кристалличности полимеров, исследовать кинетику кристаллизации и главным образом определять параметры термодинамического взаимодействия полимер — растворитель, методом обращенной газовой хроматографии было исследовано большое число полимеров и их растворов в низкомолекулярных растворителях. Особенно интенсивно этот метод стали использовать в последние годы для изучения термодинамических свойств смесей полимеров. Установлено, что он может успешно применяться для оценки поверхностных свойств полимеров, определения параметров растворимости, степени кристалличности смесей полимеров и сополимеров, влияния наполнителей на термодинамические свойства бинарных полимерных систем Предложены модели для описания газохроматографических процессов при различных физических состояниях неподвижной полимерной фазы, позволившие существенно увеличить точность эксперимента и интерпретацию получаемых экспериментальных данных, например при оценке температур стеклования, степени кристалличности, параметров термодинамического взаимодействия в системах полимер — растворитель, полимер — полимер и др. Поскольку значительная часть этих сведений приведена в основном в оригинальных публикациях, а в последние годы метод обращенной газовой хроматографии из-за простоты и доступности находит все большее применение при исследовании полимер.
Основные труды посвящены изучению поверхностных явлений, ионообменной хроматографии. Награжден 6 орденами, а также медалями. Соч.: Физико-химические основы противогазового дела, М., 1939 (совм. с М. Дубининым); Техника физико-химического исследования, 3 изд., М., 1954; Хроматография, М., 1962. Чмшкян Георг Арутюнович Чмшкян Георг Арутюнович [7(19).3.1837, Тбилиси, — 28.12.1915(10.1.1916), Петроград], армянский актёр, режиссёр и театральный деятель. На сцене с 1862 (Тбилиси). Участвовал в организации армянского профессионального театра в Тбилиси. Один из образованнейших деятелей своего времени, стоял на прогрессивных позициях; утверждал и пропагандировал творчество У. Шекспира, Мольера, русскую классическую драматургию — Н. В. Гоголя, А. Н. Островского. Выступал как переводчик русских и французских пьес, писал водевили, комедии, драмы («Учительница», 1890, и др.). Творческая дружба с Г. М. Сундукяном (Ч. считался лучшим исполнителем его пьес) способствовала утверждению реализма на национальной сцене, реформе армянского театра. Труппа Ч. гастролировала во многих городах Закавказья (где преимущественно проживали армяне)
1. Физические и химические основы явлений наследственности
2. Применение милицией физической силы, спецсредств и огнестрельного оружия
5. Основы здорового образа жизни студента, физическая культура в обеспечении здоровья
9. Физико-химическое обоснование основных процессов производства метанола
10. Сверхпроводимость и ее применение в физическом эксперименте
11. Физико-химические свойства нефтей
12. Изменение физико-химического состава почв и грунтовых вод вблизи шламовых амбаров
13. Физико-химическая модель процессов в анодном микроразряде
14. Синтез и физико-химические свойства магний - алюминиевого сорбента со структурой гидроталькита
15. Физико-химические условия в салоне автомобиля
16. Состав и физико-химические свойства молока
17. Применение лечебной физической культуры при ревматоидном артрите
18. Переработка полимеров и полимерных материалов
19. Основы здорового образа жизни студента. Физическая культура в обеспечении здоровья
21. Основы хроматографии. Устройство газового хроматографа
25. Иммобилизованные БАС как основа создания ЛФ нового поколения. Примеры носителей. Методы
26. Воспитание физических качеств методом круговой тренировки
30. Философские основы кибернетики и методология ее применения в военном деле
31. Физические основы действия современных компьютеров
32. Применение физики в криминалистических исследованиях
33. Физические основы квантовой механики
34. Лазеры. Основы устройства и их применение
36. Основы методики самостоятельных занятий физическими упражнениями
37. Гигиенические основы физической культуры и спорта
41. Производная и ее применение в алгебре, геометрии, физике
42. Производная и ее применение в алгебре, геометрии, физике
43. Применение световода на уроках физики
44. Физические основы микроэлектроники
45. Тетрадь на печатной основе как средство обучения физике
46. Применение физических эффектов в рекламных целях
47. Физические основы явления выстрела
48. Основа физического самосовершенствования
49. Основы методики и организация самостоятельных занятий физическими упражнениями
50. Способы обучения и принципы, положенные в основу методики занятий физическими упражнениями
51. Легкая атлетика как основа физического воспитания
52. Конституционные основы управления системой физической культуры
57. История получения цинка, его химические свойства и применение цинка в промышленности
58. Правовые и экономические основы применения современной методологии стоимостной оценки ущерба
59. Применение физической силы и специальных средств
60. Физические основы восстановления информации жестких магнитных дисков
61. Физические основы теории нетеплового действия электродинамических полей в матери-альных средах
62. Физические основы интерпретации гравитационных аномалий
64. Физические основы огнетушения очагов возгорания
65. Основы технологии производства, хранения, переработки и сертификации продукции животноводства
67. Физические основы действия высокочастотных колебаний на ткани организма
68. Физические основы полупроводниковых приборов
69. Основы технологии хранения и переработки овощей
73. Физиотерапевтическое устройство на основе применения упругих волн
74. Основы умственного и физического воспитания умственно-отсталых детей
76. Теоретические основы методов обучения физике
77. Физиологическая основа коррекционной направленности физического воспитания
78. Применение программного комплекса AnsysIcem к решению задач химической промышленности
79. Физические основы электроэрозионной обработки материалов
82. Методические основы производственной физической культуры
84. Социально-биологические основы физической культуры и спорта
85. Основы дозирования физической нагрузки школьников
89. Теоретические основы химической технологии
90. Химические соединения на основе кремния и углерода
92. Элементарные стадии химических реакций (основы теории)
95. Методика решения задач по теоретическим основам химической технологии
96. Тонкослойная хроматография в химическом анализе природных вод
99. Физика звезд