![]() |
|
сделать стартовой | добавить в избранное |
![]() |
Свойства и получение ксантогенатов целлюлозы |
МИНИСТЕРСТВО ОБЩЕГО И ПРОФЕССИОНАЛЬНОГО ОБРАЗОВАНИЯ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ СИБИРСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ Кафедра ЦБП и ХВ Курсовое проектирование Тема: “Свойства и получение ксантогенатов целлюлозы” Разработал: студент ЗХТФ спец. 250604 Биндарович О.В. зач. книжка № 826006 Руководитель: г. Красноярск 1998г.Введение 3 Строение макромолекулы целлюлозы 5 1. Получение ксантогенатов целлюлозы 10 1.1 Условия получения ксантогенатов целлюлозы. 10 1.2 Образование химического соединения. 20 1.3 Степень этерификации. 21 2. Свойства ксантогенатов целлюлозы. 25 Список использованных источников: 32 Введение Целлюлоза является веществом, широко распространенным в растительном мире. Она входит в состав как однолетних растений, так и многолетних, в частности – в состав древесных пород. Вопрос об условиях и механизме биохимического синтеза целлюлозы – один из наиболее сложных и интересных в химии целлюлозы. Роль целлюлозы, основного компонента клеточной стенки высших растений, играющего роль механического каркаса, непосредственно связана с особенностями химического строения макромолекулы и характером надмолекулярной структуры. Как образование макромолекул целлюлозы, так и формирование надмолекулярной структуры происходит в процессе биохимического синтеза, поэтому проблема исследования образования целлюлозы в природе имеет два аспекта – собственно биохимический, включающий вопрос о характере исходных реагирующих соединений, кинетике и механизме синтеза макромолекул, и структурно-химический механизм образования элементов надмолекулярной структуры и формирования сложной структуры полисахарида как полимера. Возможность рационального использования целлюлозы различных отраслях народного хозяйства для получения материалов обладающих требуемыми свойствами, непосредственно зависит от выяснения основных вопросов строения целлюлозы и от подробного изучения свойств целлюлозных материалов. Это относится в первую очередь к тем отраслям промышленности, которые основаны на химической переработке целлюлозы (приготовление лаков, пленок, пластических масс, искусственного волокна, бездымного пороха и т. д.), а также к текстильной и бумажной промышленности. Разные представления о строении целлюлозы приводят к разным выводам об оптимальных условиях проведения процессов ее химической переработки и о методах, которые нужно применять для изменения в желаемом направлении физико-химических и механических свойств получаемых продуктов. Поэтому, естественно, вопросам строения целлюлозы посвящались и посвящаются многочисленные исследования. Современная теория строения целлюлозы должна ответить на следующие основные вопросы: 1. Строение макромолекул целлюлозы: химическое строение элементарного звена и макромолекулы в целом; конформация макромолекулы и ее звеньев. Молекулярная масса целлюлозы и ее полидисперсность. Структура целлюлозы: равновесное фазовое состояние целлюлозы (аморфное или кристаллическое); типы связей между макромолекулами; надмолекулярная структура; структурная неоднородность целлюлозы; структурные модификации целлюлозы. Только после выяснения указанных вопросов могут быть сформулированы достаточно обоснованные представления о строении целлюлозы.
Строение макромолекулы целлюлозы Многие данные о химическом строении макромолекул целлюлозы и особенно о строении элементарных звеньев, из которых состоит макромолекула, являются в настоящее время бесспорными. Их можно формулировать следующим образом. Элементарным звеном макромолекулы целлюлозы является ангидро-D-глюкоза. Это доказывается многочисленными работами по исследованию продуктов полного гидролиза целлюлозы. При полном гидролизе целлюлозы выделена D- глюкоза с выходом до 96 – 98% от теоретического. Элементарное звено в макромолекуле целлюлозы содержит три свободные гидроксильные группы. Это доказывается тем что при любых реакциях этерификации целлюлозы удается получить в качестве продуктов полной этерификации только трехзамещенные эфиры целлюлозы. Из трех гидроксильных группы элементарного звена одна группа является первичной и две вторичными. Эти группы значительно различаются по реакционной способности. Гидроксильные группы в элементарном звене макромолекулы находятся у 2-го, 3- го и 6-го атомов углерода. Это доказано идентификацией основного продукта, полученного при гидролизе триметилцеллюлозы, как 2,3,6-три-О-метил-D- глюкозы, а также рядом других методов. Из этого следует, что глюкозные остатки должны быть связаны либо 1(4-гликозидными (в этом случае элементарное звено находится в пиранозной форме), либо 1(5-гликозидными связями (при фуранозной форме элементарного звена). Наряду с 2,3,6-три-О-метил-D-глюкозой, при гидролизе триметилцеллюлозы образуется очень небольшое количество (0,05–0,2%) 2,3,4,6-тeтpa-О-метил-D- глюкозы за счет концевых элементарных звеньев макромолекул. Этот факт, а также данные других методов (например, периодатного окисления) указывают на отсутствие разветвлений в макромолекулярной цепи целлюлозы. 4. Остатки D-глюкозы в молекуле целлюлозы имеют пиранозную форму. Сравнительная устойчивость целлюлозы к кислотному гидролизу исключает возможность существования звеньев в фуранозной форме, поскольку фуранозиды чрезвычайно неустойчивы к действию кислот. 5. Элементарные звенья макромолекулы целлюлозы – ангидро-D-глюкопираноза – соединены между собой (- гликозидной связью. Это доказывается тем, что продуктом частичного гидролиза целлюлозы является целлобиоза , содержащая два остатка глюкозы, соединенные (- гликозидной связью. Таким образом, строение целлюлозы может быть представлено формулой: Формула целлюлозы: Рис. 1 Справедливость этой формулы подтверждается данными частичного кислотного и ферментативного гидролиза, ацетолиза, периодатного окисления, ИК - спектроскопии и поляриметрии. Точность методов, достигнутая в настоящее время, позволяет считать, что другие типы связей в молекуле целлюлозы встречаются не чаще, чем одна на 1000 моносахаридных остатков. Регулярность строения полимерной цепи и строго определенная конфигурация асимметрических углеродных атомов позволяют отнести целлюлозу к стереорегулярным полимерам. Существенное значение при исследовании строения макромолекулы целлюлозы имеет выяснение вопроса о конформации пиранозного цикла в макромолекуле. Так же, как у производных циклогексана, пиранозный цикл для уменьшения внутренних напряжений может принимать конформацию (форму) ванны или кресла.
Так как в пиранозном цикле имеется атом кислорода, то возможны две конформации кресла (С) и Шесть конформаций ванны (В): Необходимо отметить, что при одном и том же строении элементарного звена в зависимости от конформации пиранозного цикла меняется пространственная ориентация заместителей (ОН-групп) в цикле. Гидроксильные группы в элементарном звене могут быть расположены экваториально, т. е. в плоскости кольца, или аксиально – перпендикулярно к этой плоскости: Конформации пиранозного цикла Рис. 2 Гидроксильные группы, находящиеся в аксиальном и в экваториальном положениях, обладают различной реакционной способностью. Этерификации подвергаются в первую очередь гидроксильные группы, находящиеся в экваториальном положении, так как для этих групп стерические условия осуществления реакции более благоприятны. Для (-D-глюкопиранозы и ее производных (в том числе и для целлюлозы) наиболее энергетически выгодной формой является конформация кресла C1, где все гидроксильные группы находятся в экваториальном положении. Приведенные выше данные позволяют сделать достаточно обоснованные выводы о строении макромолекулы целлюлозы. Согласно этим данным, макромолекула целлюлозы состоит из большого числа остатков D-глюкопиранозы, находящихся в конформации кресла С1, соединенных между собой 1(4-(- гликозидными связями. Однако различные химические и физическими воздействия могут привести к переходу звеньев в другую конформацию. Плодотворность использования метода конформационного анализа при исследовании полисахаридов была показана работами Ривза по изучению медноаммиачных комплексов амилозы и Деревицкой по анализу причин различной реакционной способности гидроксильных групп в элементарном звене молекул целлюлозы. В этих работах было выдвинуто предположение о возможности изменения конформации элементарного звена макромолекулы при различных воздействиях. Возможность изменения конформации элементарного звена макромолекулы целлюлозы при различных воздействиях и соответственно изменение реакционной способности следует учитывать при анализе основных вопросов химии целлюлозы. 1. Получение ксантогенатов целлюлозы 1.1 Условия получения ксантогенатов целлюлозы. Условия проведения процесса ксантогенирования, определяемые необходимостью обеспечения достаточно высокой скорости реакции, достижения требуемой степени замещения ксантогената целлюлозы, приемлемого соотношения количеств сероуглерода, расходуемых на основной процесс этерификации целлюлозы и на побочные реакции, зависят от ряда факторов, основные из которых рассмотрены ниже. При проведении реакции ксантогенирования в гомогенной среде процесс этерификации протекает очень быстро. При этерификации целлюлозы в среде, в которой растворима как исходная целлюлоза, так и образовавшийся ксантогенат целлюлозы (смесь триэтилбензиламмония и диоксана соотношении 1:1), ксантогенирование заканчивается в течение 5 мин. Были проведены опыты по ксантогенированию щелочной целлюлозы раствором CS2 в органическом растворителе (н-гексане, н-гептане), не смешивающемся с водой и не растворяющем aOH. При проведении реакции в этих условиях происходит равномерное распределение CS2 в реакционной массе и повышается скорость этерификации.
А здесь? К этому же вопросу примыкает еще один: в чем смысл «разбиения сосудов», по тексту видно, что в науке каббала это представление играет большую роль. На первый взгляд, разбиение сосудов ничем не обусловлено и не подготовлено. Но, возможно, я что-то не понял. Не понимая по-настоящему логики науки каббала, я, действительно, хотя и уловил общий смысл построения, до конца и детально все же не смог разобраться в картине становления всех этих миров и уровней каббалистической действительности. Последний вопрос следующий: если речь идет о Творце, который создал миры и человека, управляет движением последнего на духовном пути, то почему это не религия, вроде бы именно для религиозного сознания характерна вера в Творца и его творения, начиная с мира Вселенной, кончая человеком. А для науки характерно убеждение, что существует природа с ее вечными законами. Однако Михаил Лайтман, обсуждая отличие каббалы от религии, подчеркивает неизменность Творца и законосообразность его действий. «Религия,P пишет он,P считает, что Творец меняет свое отношение к человеку в зависимости от действий человека, а наука каббала считает, что высшая сила абсолютна, неизменна и никакие действия человека ее не меняют, но действия человека меняют его самого, и поэтому он по-иному воспринимает высшее управление: если изменения в нем ведут к большему подобию Творцу ощущает Его как более благосклонно расположенного к нему, если же человек изменился в сторону больших отличий своих свойств (получения) от свойств Творца (отдачи), то ощущает, будто Творец стал относиться к нему более негативно
1. 2. Особенности свойств резин как конструкционного материала
2. Об использовании лекарственных растений в фармации и медицине
3. Особенности использования дидактических игр при обучении в начальной школе
4. Получение, использование цемента и его продуктов (Доклад)
5. Обман в нашей жизни. Использование индивидуальных личностных особенностей
10. Особенности использования SCADA в системах диспетчеризации и учета
12. Витамины: строение, свойства, использование, значение для растений
15. Местные бюджеты: особенности их формирования и использования
16. Функционально-стилистические особенности использования просторечий в газетных жанрах
17. Особенности организации и использование FireWire
18. Акустоэлектрические преобразователи. Принципы работы. Особенности конструкции и использования
19. Техника и технология обработки продуктов с использованием ВЧ
27. Особенности политического языка и использование их в политической агитации в избирательной компании
28. Перспективы использования облепихи для производства молочных продуктов
31. Изучение особенностей электрических свойств магнитных жидкостей
32. Туристский потенциал Минской области и особенности его использования
33. Особенности туристского продукта
35. Особенности средневековой архитектуры
36. Особенности искусственных спутников земли на примере спутниковых систем связи
37. Анализ медико-биологических данных с использованием Excel и СПП STADIA
41. Использование фитонцидных растений для оздоровления воздуха помещений
42. Первичная клеточная оболочка и ее структурные особенности
43. Сорбционные свойства мха по отношению к микроорганизмам и тяжелым металлам
44. Биоэтические аспекты использования животных в биомедицине
45. Природные пожары, их характеристика,особенности лесных пожаров
46. Италия: географические особенности и экономика (Доклад)
47. Особенности пляжевых отложений Таманского полуострова
48. Особенности Японской модели экономики
49. Территориальные особенности демографического кризиса в России (на примере Самарской области)
50. Эфиопы: основные этнографические особенности
51. История изучения и использования природных вод на Урале
53. Особенности изменения экономико-географического положения России
57. Платежи за использование природных ресурсов
58. Банковские операции с использованием векселей
59. Авторский договор как основание правомерного использования произведения
60. Гражданско-правовой договор: формы, виды, особенности заключения, изменения и расторжения
61. Особенности гражданско-правового положения отдельных видов акционерных обществ
62. Особенности несостоятельности (банкротства) кредитных организаций
63. Особенности и проблемы правового регулирования договора строительного подряда
64. Сущность и особенности хозяйственных экономических споров
65. Особенности феодальных отношений в Речи Посполитой XV-XVII вв.
66. Промышленный переворот, капиталистическая индустриализация и ее особенности в Германии
67. Общее и особенности в реформах Петра Первого и Екатерины Второй
68. Особенности пути развития России
69. Фискальная политика и ее механизм. Особенности фискальной политики в РБ
74. Особенности квалификации преступлений в сфере компьютерной информации
75. Особенности системы законодательства федеративного государства
76. Особенности рассмотрения в судах трудовых споров о восстановлении на работе
77. Животный мир как объект охраны и использования
78. Правовое регулирование использования и охраны животного мира
79. Особенности работы с антонимамми в школе
80. Способы перевода просторечия, использованного в романе А. Силлитоу "Ключ от двери", на русский язык
82. Морфологические особенности английских существительных
84. Особенности представления в Интернет материалов по искусству
85. Художественные средства и их использование в творчестве живописцев авангарда начала XX века
89. Особенности древнегреческой мифологии
91. Цивилизация Ацтеки. Особенности ее культуры
92. Национальные особенности Китая
93. Молодежная субкультура: особенности, содержание, творцы. (Возникновение и развитие панк-рока)
94. Особенности исламского типа культуры
95. Языковые особенности дилогии П.И. Мельникова "В лесах" и "На горах"
96. Особенности поэзии и философская лирика Фета
97. "Герой нашего времени" М.Ю. Лермонтова. Нравственно психологический роман (его особенности)
100. Особенности изображения двух миров в поэме А. Блока "Двенадцать"