![]() |
|
сделать стартовой | добавить в избранное |
![]() |
Химия и технология платиновых металлов |
Буслаева Татьяна МаксимовнаХимия и технология платиновых металлов (Лекционный курс)Москва – 1999 г. Введение Платиновые металлы – это элементы VIII группы Периодической системы Д.И. Менделеева. Их шесть: в пятом большом периоде – так называемые «легкие» платиновые металлы – рутений (Ru), родий (Rh), палладий (Pd) с порядковыми номерами, соответственно, 44, 45, 46 и в шестом – «тяжелые» осмий (Os), иридий (1г), платина (P ), имеющие порядковые номера 76, 77, 78. Вместе с золотом и серебром металлы платиновой группы образуют семейство благородных металлов – благородных потому, что они отличаются низкой химической активностью, высокой коррозионной стойкостью, а изделия из них имеют красивый, благородный, внешний вид. Платина (от исп. «pla a» – серебро) – элемент, давший название всей рассматриваемой группе металлов. Она известна человечеству с незапамятных времен: следы платины обнаруживаются еще в древнеегипетских инкрустациях. Однако первое упоминание о платине в архивах относится к 1735 г., а первое описание выполнено испанским офицером, физиком и математиком Доном Антонио де Ульоа в 1748 г. К этому же периоду относится начало исследований доставленных из Южной Америки, с территории нынешней Колумбии, в Европу образцов платиновой руды («сырой» платины) и попытки получения ковкого металла. Например, в те годы уже была обнаружена способность платины растворяться в «царской водке». В 1803–1804 гг. англичанин В.Х. Волластон обнаружил в указанном растворе следующие два металла платиновой группы: палладий (в честь астероида Паллас) и родий («rodo » – розовый, соли родия имеют розовую окраску). Из нерастворимого остатка после растворения «сырой» платины в «царской водке» другой английский исследователь С. Теннант выделил еще два платиновых металла: иридий («iridios» – радуга) и осмий («osmh» – запах, летучий оксид осмия имеет неприятный запах). И, наконец, в 1844 г. был открыт последний из элементов платиновой группы – рутений (лат. «Ru he ia» – Россия). Автор этого открытия – профессор химии Казанского университета Карл Карлович Клаус. Открытие этого элемента именно в России во многом было предопределено тем обстоятельством, что двумя десятилетиями ранее на Урале были разведаны богатейшие залежи самородной платины, и к 1835 г. Россия уже чеканила платиновые монеты. Это свидетельствовало о высоком (для того времени) уровне развития хи-мической науки и инженерной мысли. Содержание платиновых металлов в земной коре (кларк) оценивается, по данным разных авторов, на уровне 10-6 – 10-9%% для палладия и 10-6 – 10-11%% – для остальных платиновых металлов. Собственно минералы платиновых металлов не образуют месторождений, перспективных для промышленной переработки. Минералы платины и палладия преимущественно вкраплены в основные рудообразующие сульфидные минералы меди, никеля, железа – халькопирит, пентландит, пирротин и др. Рутений, родий, осмий и иридий, которые называются редкими платиновыми металлами, как правило, замещают атомы цветных металлов и железа в кристаллических решетках их минералов. Таким образом, платиновые металлы являются не только редкими, но и рассеянными элементами.
По запасам платиновых металлов, которые оцениваются суммарно в 56 тыс. тонн, Россия занимает второе после Южно-Африканской республики место в мире. Главным источником платиновых металлов в России являются сульфидные медно-никелевые руды полуострова Талнах. При переработке медно-никелевых руд металлы платиновой группы следуют за никелем и медью по всем технологическим цепочкам, концентрируясь в черновом (неочищенном) никеле и черновой меди. Если в исходной руде содержание платиновых металлов колеблется от десятых долей грамма до нескольких граммов, то в черновом никеле, например, ориентировочно присутствует 350 г./т платины и 750 г./т палладия. На заключительном этапе – в процессе электролиза чернового металла (он является катодом) – платиновые металлы, а также золото и серебро оседают на дно электролизной ванны в виде шлама. Именно электролитные шламы служат непосредственным источником платиновых металлов. Из них получают богатые платиновые концентраты, а затем в процессе аффинажа и сами металлы. Наряду с первичным, перерабатываются также различные виды вторичного (отработанные катализаторы, электронный лом, отходы фото- и кинопленки, бракованные изделия и т.п.) и техногенного (шлаки, кеки, пыли) сырья. Их доля в общем объеме перерабатываемого сырья неуклонно возрастает. Производство платиновых металлов измеряется в тройских унциях (1 тр. унция = 31.1 г.), а цены – в долларах за тройскую унцию. Следует отметить, что независимо от абсолютного значения цены, платина всегда дороже золота. Самый дешевый из металлов платиновой группы – рутений (для сравнения: в 1996 г. при цене на платину порядка 400 долл. за тр. унцию, рутений стоил не более 1 долл./тр. унцию). Металлы платиновой группы сочетают в себе самые разные свойства: термостойкость и пластичность, коррозионную устойчивость и свариваемость, отражательную и эмиссионную способность, тепло- и электропроводность и высокие магнитные характеристики. Некоторые из них отражены в табл. 1. Уникальными физическими и химическими свойствами обладают не только сами металлы, но и их соединения и материалы на их основе: сплавы, катализаторы, порошки, покрытия, оксидные пленки и др. Они играют важную роль в самых разных отраслях промышленности, в химии, анализе, катализе, биологии, медицине; незаменимы в электронике, радио» и электротехнике, химической и нефтеперерабатывающей отраслях, приборостроении, атомной и ракетной технике. Платиновые металлы обеспечивают гарантированно надежную работу вычислительных, измерительных, контролирующих приборов и устройств. Эффект от использования платиновых металлов, которые окружают нас буквально повсюду, переоценить практически невозможно. Платиновые металлы образуют валютный фонд государств. Одним из наиболее удивительных свойств платиновых металлов является их способность катализировать различные химические процессы: гидрирования и дегидрирования, полимеризации и изомеризации, окисления и восстановления. Именно платине обязано своим появлением само введенное Берцелиусом понятие «катализ». С их участием организованы крупнотоннажные производства.
Например, в производстве азотной кислоты на стадии окисления аммиака катализатором служит сетка из сплава платины и 5–10% родия; производство уксусной кислоты взаимодействием метилового спирта с оксидом углерода (реакция карбонилирования) осуществляется в присутствии карбонильного комплекса родия. Нет ни одного платинового металла, который не «сказал» бы своего веского слова в катализе. Потенциального использования ждут сотни каталитически активных комплексов Ru, Os, Ir, Rh. Однако, пожалуй, самым ярким примером использования каталитических свойств металлов платиновой группы служит процесс очистки, или дожигания, выхлопных газов автомобилей. Наиболее эффективны трехфункциональные катализаторы, платино-палладиево-родиевые, которые позволяют одновременно устранить три токсичных компонента выхлопных газов: углеводороды, оксид углерода, оксид азота. При сжигании 1 тонны горючего, наряду с 40–50 кг СО и 0.3–5 кг Hз и углеводородов, выделяется от 12 до 24 кг оксидов азота. Реакции, приводящие к восстановлению оксидов азота, катализируются родием. Содержание родия в расчете на один фильтр для очистки выхлопов составляет 0.34 г. В настоящее время основная доля производимого родия расходуется в производстве автомобильных катализаторов: при общем объеме выпуска родия в 1995 г. в количестве 459 тыс. тр. унций, 450 – пошло на получение автомобильных катализаторов. Открытие металлической проиводимости диоксида рутения RuO2 в 1962 г., поистине революционное, послужило толчком для проведения широкого круга исследований электрических свойств простых и смешанных оксидов элементов платиновой группы, а открытая позднее советскими учеными Н.М. Жаворонковым, В.Б. Лазаревым и И.С. Шаплыгиным корреляция между электронной конфигурацией и типом проводимости позволила осуществлять направленный синтез оксидных материалов с заданными свойствами. Без резистивных паст на основе оксидов рутения, которые нашли применение в тонкопленочных и толстопленочных гибридных интегральных схемах, прогресс электронной техники был бы просто немыслим. Аналогичное явление произошло и с палладием. До 50 х годов он применялся преимущественно как ювелирный металл (наряду с золотом, серебром и платиной) и компонент стоматологических сплавов. Далее началась новая эра в его использовании – в качестве проводящих паст на основе палладиевых и палладий-серебряных порошков, которые образуют токопроводящие дорожки электронных схем и внутренние электродные слои, а также выводы конденсаторов. На эти цели расходуется в наши дни без малого половина производимого палладия. Соединения платиновых металлов обладают антимикробной и антивирусной активностью, а также антиканцерогенными свойствами. Комплекс дихлородиамминоплатина(II) цис-строения – (цис-ДДП) внедрен в клиническую практику как эффективный препарат в химиотерапии рака. Разработки, выполненные в Московской государственной академии тонкой химической технологии им. М.В. Ломоносова, позволили предложить один из комплексов палладия(II) с гексаметилентетрамином (уротропином) для лечения особо опасных патогенных субвирусов – прионов, этой новой «чумы», надвигающейся на человечество.
В 1906—16 работал в журнале «Русское богатство» в Петербурге. Был членом Всесоюзного общества политкаторжан. Автобиография С. опубликована в 40-м томе словаря Гранат. С. — автор «Воспоминаний» (1925). Сажин Николай Петрович Са'жин Николай Петрович [2(14).3.1897, Екатеринбург, ныне Свердловск, — 23.2.1969, Москва], советский металлург, академик АН СССР (1964; член-корреспондент 1953), Герой Социалистического Труда (1967). В 1931 окончил Московский химико-технологический институт им. Д. И. Менделеева (МХТИ). С 1933 в институте «Гиредмет» (с 1941 научный руководитель института). Профессор МХТИ (с 1949). Председатель секции химии и технологии полупроводниковых материалов Совета по физике и химии полупроводников АН СССР (1964—69). Основные труды в области технологии редких металлов, чистых веществ и полупроводниковых материалов. Государственная премия СССР (1946, 1952), Ленинская премия (1961). Награжден 2 орденами Ленина, 4 другими орденами, а также медалями. Соч.: Сурьма, М. — Л., 1941; Развитие в СССР металлургии редких металлов и полупроводниковых материалов, М., 1967; Вещества высокой чистоты в науке и технике, М., 1969. Н. П. Сажин
1. Состояние и некоторые проблемы химии, технологии и эффективности удобрений
3. Коррозия металлов - проблема химии?
4. Использование новых информационных технологий при обучении химии в ВУЗе
5. Экологически чистая технология термодиффузионного цинкования на ООО «НПО «Защита металлов»
9. Экологически чистая технология термодиффузионного цинкования на ООО "НПО "Защита металлов"
10. Химия и технология штатных бризантных взрывчатых веществ
11. Технология возведения одноэтажного промышленного здания
13. Добыча благородных металлов и алмазов на территории Дальневосточного экономического района
14. Мировые ресурсы и добыча алмазов и драгоценных металлов
16. Разработка технологии по изготовлению книжного издания по искусству
17. Новые технологии и искусство
19. Ctp-технология, глубокая печать, брошюровочно-переплетные процессы
20. Безопасность информационных технологий
21. Технология ADSL
25. Безопасность информационных технологий
26. Проблемы использования и пути развития интернет-компьютерных технологий в России
27. Использование Интернет-технологий для обеспечения информативности населения
28. Компьютерные сети Информационных технологий
29. Технология PLC (Power Line Communication)
30. Компьютерные технологии в судостроении
32. Использование лазеров в информационных технологиях
33. Определение эффективности применения информационной технологии
34. Перспективы развития технологий ПК на примере PDA (Personal Digital Assistant)
35. Новые технологии хранения информации
36. Языки и технология программирования. Начальный курс /Pascal/
41. Информационные технологии в экономике
42. Учебник по технологии программирования
43. Новые технологии. Microsoft Office XP
44. Новые информационные технологии обучения в математике
45. Технология производства низина. Антибиотические свойства низина
46. Внедрение информационных технологий при ведении социально-гигиенического мониторинга
47. Формирование понятия "фермент" в курсе биологии и связь с школьным курсом химии
48. Мировые ресурсы, добыча алмазов и драгоценных металлов
49. Химия и экология
51. Технология проблемного обучения
52. Современные педагогические технологии
53. Дистанционное обучение: идеи, технологии, проблемы и перспективы
58. Технология изготовления шпаргалки
59. Развитие творческих способностей на уроках технологии
61. Реферат по технологии приготовления пищи "Венгерская кухня"
62. Технология изготовления вафель с начинкой
63. Пути загрязнения продовольственного сырья тяжелыми металлами
64. Избирательные технологии в современной России
65. Цифровые технологии и политика
66. Информационные технологии в социально-экономическом и политическом анализе
67. Обработка металлов резанием
68. Процессы сварки металлов плавлением
69. Электроискровая и электроимпульсная обработка металла
73. Изучение теории и технологии выплавки шарикоподшипниковой стали марки ШХ4
74. Улучшение качественных характеристик металла шва за счет повышения чистоты шихты
75. Разработка технологии получения отливок «корпус» из сплава МЛ5 в условиях массового производства
76. Смазки при обработке металлов давлением
77. Лазерная технология - важнейшая отрасль современного естествознания
78. Технология производства К56ИЕ10 и серии м (с К426 и К224 (WinWord)
79. Технология ремонта автомобилей и дорожных машин
80. Технология обработки на станках с ЧПУ
82. История создания и технология производства кирпича
83. Основы технологии приготовления пищи
84. Технология транспортного производства (Контрольная)
85. Технология неконцентрированной азотной кислоты
89. Перспективные технологии в энергетике
90. Технология литейного производства
91. Технология изготовления микросхем
92. Литография высокого разрешения в технологии полупроводников
93. Технология производства синергической активной пищевой добавки "Эхинацея Янтарная"
95. Разработка технологии по изготовлению книжного издания по искусству
96. Технология изготовления печатных форм