![]() |
|
сделать стартовой | добавить в избранное |
![]() |
Электродные процессы в разбавленных хромсодержащих растворах и пути повышения эффективности электрохимической очистки |
На правах рукописиШИШОВА Марина АлександровнаЭЛЕКТРОДНЫЕ ПРОЦЕССЫ В РАЗБАВЛЕННЫХ ХРОМСОДЕРЖАЩИХ РАСТВОРАХ И ПУТИ ПОВЫШЕНИЯ ЭФФЕКТИВНОСТИ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОЙ ОЧИСТКИ АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук2005 Общая характеристика работыАктуальность проблемы. Гальваническое производство является одним из самых водопотребляемых. Его сточные и промывные воды содержат ценные и токсичные соединения тяжелых металлов: Сr (VI), Ш, Си и др. Уменьшение расхода воды, извлечение из нее ценных материалов, снижение токсичности являются важнейшими задачами, направленными на повышение экономичности и экологичности производства. При решении данных задач большое внимание уделяется выбору эффективного способа удаления загрязняющих компонентов из промывной и сточной воды. Выбор способа очистки зависит от состава и режима поступления промывных и сточных вод, концентрации загрязнений, возможности повторного использования очищенной воды. Среди различных способов очистки загрязненных вод освоение и внедрение электрохимических технологий является в настоящее время прогрессивным направлением, позволяющим не только очистить воду и вернуть ее в технологический цикл, но и утилизировать твердые отходы. Качество очистки зависит от выбора электродных пар и режима электролиза. При этом основное внимание уделяется материалу катода и процессам, протекающим на нем. Влияние материала анода и скорости анодных процессов на степень удаления загрязняющих компонентов не было принято во внимание при оптимизации технологических параметров электрохимической очистки. Поэтому комплексное изучение катодных и анодных процессов является актуальным в научном и в прикладном планах. Диссертация выполнена в рамках плановых научных исследований кафедры &quo ;Технология электрохимических производств&quo ; в соответствии с планом важнейших НИР СГТУ по основному научному направлению &quo ;Разработка теоретических основ электрохимических технологий и материалов для химических источников тока&quo ; (№ государственной регистрации 01200205598). Цель работы состояла в обосновании выбора материала анода, катода и соответствующих им технологических параметров электрохимического способа очистки хромсодержащих промывных вод, обеспечивающих оптимизацию процесса. Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи: изучить кинетику анодного поведения металлов и графитовых материалов в слабокислых окислительных средах, выявить области потенциалов (и соответствующие им плотности тока поляризации), обеспечивающие работу электродных материалов как нерастворимых анодов; установить оптимальные технологические параметры анодного растворения железного электрода применительно к электрокоагуляционной очистке; изучить катодное восстановление Сr (VI) из разбавленных растворов на графитовых и металлических электродах; разработать технологические рекомендации для электрохимического способа очистки хромсодержащих промывных вод с нерастворимыми анодами, обеспечивающего требования по ПДК (Сг (VI)) в очищенной воде. Научная новизна работы. Впервые показано значение адсорбционных процессов на границе раздела электрод (металлический, графитовый) - разбавленный хромсодержащий электролит, моделирующий сточные и промывные воды гальванических производств для обоснования выбора электродных материалов.
Установлено, что пленка, пассивирующая поверхности, как катода, так и анода, содержит в своем составе соединения хрома, оксидные формы металлов. Рассчитаны величины адсорбции реагентов и образующихся продуктов реакции в процессе электровосстановления и электроокисления на различных электродных материалах в разбавленных хромсодержащих электролитах. Показано, что кислород, выделяющийся на аноде, влияет на скорость катодных реакций и соответственно на качество электрохимической очистки. Практическая значимость результатов работы. Разработаны технологические рекомендации по оптимальному режиму использования стальных электродов в электрокоагуляционной очистке хромсодержащих промывных и сточных вод гальванических производств. Предложены электродные материалы и технологические параметры (плотность тока, расстояние между электродами, температура раствора) для электрохимического удаления Сг (VI) из промывных вод путем электролиза с нерастворимыми анодами. Результаты работы апробированы на ОАО &quo ;Электроисточник&quo ;, г. Саратов. Апробация результатов работы. Основные результаты диссертационной работы доложены на III Всероссийской конференции молодых ученых (Саратов, 2001г), Международной конференции &quo ;Композит-2001&quo ; (Саратов, 2001 г), Всероссийской конференции СЭХТ-2002 (Саратов, 2002 г), Всероссийской научно-практической конференции (Пенза, 2004 г), III Международной научно-технической конференции &quo ;Экология 2004 - море и человек&quo ; (Таганрог, 2004 г). Публикации. По теме диссертации опубликовано 8 работ, из них 2 статьи в центральной печати, 5 в реферируемых сборниках научных трудов и 1 депонирована в ВИНИТИ. Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, 5 глав, выводов, списка используемой литературы из 196 наименований и приложений. На защиту выносятся следующие основные положения: 1. Кинетические закономерности поведения анодных и катодных материалов в разбавленных хромсодержащих модельных электролитах. 2. Обоснование выбора электродных материалов, используемых в электрохимической очистке в хромсодержащих промывных водах. 3. Разработка технологических параметров процесса электрохимической очистки с растворимыми и нерастворимыми анодами в разбавленных хромсодержащих растворах.Основное содержание работыВо введении дано обоснование актуальности темы, рассмотрены цель и задачи исследования, научная новизна и практическая значимость работы. Глава 1. Литературный обзор Проанализированы литературные данные по кинетике и механизму анодного растворения металлов в различных средах. Рассмотрены механизмы образования пассивных пленок на электродных материалах и их влияние на скорость анодного процесса. Установлено, что, несмотря на большой интерес к проблеме анодного растворения металлов, данные по анодному поведению материалов в разбавленных слабокислых окислительных растворах отсутствуют. Исходя из актуальности проблемы повышения экологичности и экономичности производства дана сравнительная характеристика различных способов удаления ионов Сг (VI) из промывных и сточных вод. Показана перспективность использования электрохимических способов.
Сделан вывод о целесообразности изучения анодных процессов в разбавленных хромсодержащих электролитах, с целью повышения качества электрохимической очистки загрязненных вод. Глава 2. Методика эксперимента. Объектами исследования явились электроды из стали (08кп), алюминиевого сплава АМ-6, титана (В), свинца (СО), графитовой фольги &quo ;Графлекс&quo ; ТУ 5728-00117172478-97 и спектрального графита, модельные электролиты, содержащие 3,4Т и промывные воды гальванических производств ОАО &quo ;Электроисточник&quo ;, г. Саратов, завода им. Урицкого, г. Энгельс. Растворы готовились на основе дистиллированной воды и реактивов марки &quo ;х. ч. &quo ;. Электрохимические исследования проводили на потенциостате П-5848 с помощью методов вольтамперометрии, хроноамперометрии, хронопотенциометрии. Потенциалы регистрировали относительно 1н хлорсеребряного электрода сравнения. рН модельных хромсодержащих растворов определяли с помощью милливольтметра рН-150М Измерение рН приэлекгродного слоя (pH) проводилось с помощью микросурьмяного электрода (МСЭ). Состав пассивной пленки, полученной в процессе электролиза на различных электродных материалах, определяли методом вторично-ионной масс-спектрометрии (ВИМС). Состояние поверхности оценивалось с помощью микроскопа CAPS ZELSS JE A (IP-20) при увеличении в 500 раз. Воспроизводимость полученных экспериментальных результатов оценивалась с помощью критерия Кохрена. Электролиз в разбавленных хромсодержащих электролитах проводился при использовании в качестве катода - графитового материала, стали 08кп, в качестве растворимого анода - стали (08), нерастворимого анода - свинца, титана, графитовых материалов, при плотности тока iK=iA=2 А/дм2, температуре процесса (20±5) °С, расстояния между электродами не более 5 см. Объем электролита на единицу поверхности составил 0,4 л/дм2. Глава 3. Результаты эксперимента анодное поведение электродных материалов в разбавленных электролитах, содержащих сг (vi). 3.1 Потенциометрическое исследование поведения электродных материалов в разбавленных водных растворах к2сг207. Потенциал, возникающий на электроде в момент его погружения в исследуемый хромсодержащий электролит, зависит от концентрации Сг (VI) и материала электрода. В наиболее концентрированном растворе бихромата калия (3,4'10&quo ;3М) на металлических электродах в первую секунду устанавливается отрицательный потенциал: на Fe - (-0,3В), на РЬ - (-0,51В), на i - (-0,28 В). С разбавлением электролита потенциал электродов меняется различно. Так, на свинцовом электроде потенциал погружения становится более положительным (в 0,017-10&quo ;3М ЕР = - 0,377 В), на титановом электроде - смещается в сторону более отрицательных значений (в 0, О17КГМ Ел = - 0,545 В). Изменение потенциала погружения с разбавлением раствора может быть следствием протекания нескольких процессов: уменьшения адсорбции СГ2О72&quo ;, увеличения взаимодействия молекул воды с поверхностью электрода и снижения подтравливания электрода, т.к рН растворов с разбавлением электролита возрастает с 4,73 (3,4-10&quo ;3М) до 6,16 (0,017-10%). Следует учитывать, что адсорбция ионов на отрицательно заряженных в водных растворах поверхностях металлов происходит путем ориентации положительно заряженного иона Сг6 к поверхности электрода.
Как следствие этого – растет число неблагополучных семей. Ярким проявлением неблагополучия семьи является рост насилия над детьми, которое имеет множество форм – от эмоционального и морального давления до применения физической силы. По данным статистики, от произвола родителей ежегодно страдают около двух миллионов детей в возрасте до 14 лет. Каждый десятый из них умирает, а две тысячи кончают жизнь самоубийством. В силу этого поиск путей повышения эффективности семейного воспитания назван в числе приоритетных направлений Федеральной целевой программы «Дети России» (2003–2006 гг.), что ставит решение данной проблемы в число первостепенных в педагогической теории и практике. Таковы, с нашей точки зрения, наиболее актуальные проблемы современного воспитания, от успешного решения которых зависит судьба подрастающего поколения и нации в целом. 13.2. Национальное своеобразие воспитания Воспитание как процесс воздействия на личность с целью передачи ей норм и правил поведения, принятых в обществе, всегда носит не абстрактный, а конкретный характер, отражая прежде всего национальное своеобразие морали, обычаев, традиций, нравов того или иного народа
3. История развития и выдающиеся конструкторы российского оружия
4. Периодизация истории развития административной юстиции в России
5. История развития компьютеров (Silicon Valley, its history & the best companies)
9. История развития Лесотехнической академии СПб в 19 веке
10. История развития физической культуры в древней Греции и Риме
11. История развития корпорации Microsoft
12. Процессор AMD. История развития
13. История развития устройств ввода ЭВМ
14. История развития эпидемиологии и иммунологии
15. История развития полицейских органов в России с древнейших времен и до наших дней
16. История развития прокуратуры Украины
17. Из истории развития педагогической мысли в России и западных странах во второй половине XIX века
18. История развития системы среднего проффесионального образования на примере техникума
19. Развитие интеграционных процессов в СНГ
20. История развития теплоэнергетики в России
25. История развития электрического освещения
26. История развития олимпийских игр
27. История развития спорта в Белгородской области
28. История развития физической культуры в древней Греции и Риме
29. История развития баскетбола
30. История развития банковского дела в России
31. История развития товарных отношений
32. История развития туризма в России
34. История развития Феминизма в России
35. История развития начертательной геометрии
37. История развития идеологов социал демократии
41. История развития микропроцессора
42. История развития музыкальных вкусов молодежи 60-70 г.
43. История развития неевклидовой геометрии
45. История развития теории и практики менеджмента
46. История развития искусственного интеллекта
47. История развития третейского суда в России
48. История развития психологии
49. История развития психологической мысли в эпоху феодализма и в период возрождения
50. История развития формы креста
51. Пространственно-временной фактор в истории мирового политического процесса
52. История развития страхования в России и зарубежных странах
57. История развития экологической оценки в России
58. История развития бухгалтерского учета
59. Основные этапы развития интеграционного процесса в ЕС
60. История развития Конституции США
62. История развития растительного покрова в Европе за последние 150 000 лет
64. Экономическая история развития биржевого дела
65. История развития картографии
67. Геологическая история Земли. История развития Земли в мезозое и кайнозое
68. История развития секретарского дела
69. Истоки и история развития паблик рилейшнз
73. История развития прикладного программного обеспечения
74. Процессоры. История развития. Структура. Архитектура
75. История развития КОАО АЗОТ
76. История развития автомобилей
78. История развития понятия "функция"
79. История развития психологии как науки
82. История развития космонавтики
83. История развития ЗАО "Дрезднер Банк"
84. История развития страхования
85. История развития естественных наук в Средневековье
89. История развития зерновой промышленности России и Алтайском крае
91. История развития бухгалтерского баланса
92. История развития бухгалтерского учета
93. История развития географии
94. История развития картографии
95. История развития хозяйства России и машиностроительный комплекс
96. История развития почвоведения
97. История развития и законодательное регулирование проституции
98. История развития Конституции Российской Федерации