Библиотека Рефераты Курсовые Дипломы Поиск

сделать стартовой

добавить в избранное

Химия

Простые эфиры. Краун-эфиры. Представления о межфазном катализе. Реакции простых эфиров

Забавная пачка денег "100 долларов".
Купюры в пачке выглядят совсем как настоящие, к тому же и банковской лентой перехвачены... Но вглядитесь внимательней, и Вы увидите
60 руб
Раздел: Прочее

Мыло металлическое "Ликвидатор".
Мыло для рук «Ликвидатор» уничтожает стойкие и трудно выводимые запахи за счёт особой реакции металла с вызывающими их элементами.
197 руб
Раздел: Ванная

Ручка "Помада".
Шариковая ручка в виде тюбика помады. Расцветка корпуса в ассортименте, без возможности выбора!
25 руб
Раздел: Оригинальные ручки

Введение Простыми эфирами (этерами) называют соединения общей формулы ROR'. По номенклатуре ИЮПАК эфиры рассматриваются как алкоксиалканы. При этом больший радикал считается основным. Для простых эфиров чаще, чем для других классов соединений, применяется радикально-функциональная номенклатура. В этом случае названия образуют из названий радикалов R и R’, связанных с атомом кислорода, добавляя слово &quo ;эфир&quo ;: или или этоксиэтан 2-метокси-2-метилпропан (диэтиловый эфир) (трет-бутилметиловый эфир, ТБМЭ) Хорошими протонными растворителями для проведения реакций являются целлозольв и метилцеллозольв. Хорошим растворителем для поведения реакций гидроборирования и для восстановления гидроборатом натрия является диглим. 2-метоксиэтанол 2-этоксиэтанол диэтиленгликольдиэтиловый эфир (метилцеллозольв) (целлозольв) (диглим) Широкое применение находят циклические эфиры: окись этилена тетрагидрофуран тетрагидропиран 1,4-диоксан Простые эфиры имеют ту же геометрию, что и Н2О (Гиллеспи). Валентный угол С-О-С соответстввует 112о для СН3ОСН3, что близко к тетраэдрическому углу и указывает на sp3-гибридизацию атома кислорода. Молекулы простых эфиров не могут образовывать водородные связи между собой, и поэтому они значительно более летучи, чем спирты с тем же числом атомов углерода. Плотность эфиров меньше, чем воды. Их растворимость в воде, с которой они могут образовывать водородные связи почти такая же как и у изомерных им спиртов, например, диэтиловый эфир и 1-бутанол растворяются в воде в количестве примерно 8 г на 100 мл воды. Эфиры химически довольно инертны и поэтому широко используются в качестве растворителей. Многие эфиры имеют приятный запах и используются в парфюмерии. (а) (б) (в) (г) (д) Ответ: (а) 2-метокси-2-метилпропани (трет-бутилметиловый эфир), (б) 2-метокси-2-метилпропани (трет-бутилэтиловый эфир), (в) транс-2-этоксициклогексанол, (г) метоксиэтен (винилметиловый эфир). Краун-эфиры. Представления о межфазном катализе Краун-эфирами (точнее краун-полиэфирами) называют макроциклические полиэфиры, содержащие несколько атомов кислорода в цикле. Формально их можно рассматривать как продукты циклоолигомеризации окиси этилена. В названиях краун-эфиров первая цифра указывает на размер цикла, а вторая определяет число атомов кислорода в цикле. Уникальное свойство краун-эфиров состоит в способности образовывать комплексы с солями щелочных металлов. Эти комплексы получаются за счет электростатического взаимодействия. 15-краун-5 18-краун-6 дициклогексан-18-краун-6 Способность к комплексообразованию проявляется уже при синтезе краун-эфиров. Так при обработке гидроксидом калия смеси триэтиленгликоля и получаемого из него дихлорида (хлорекса) их молекулы координируясь располагаются в пространстве таким образом, что становится возможной циклизация: (28) хлорекс 18-краур-6 Выход краун-эфиров очень сильно зависит от природы катиона основания. Наиболее высокий выход 18-краун-6-полиэфира достигается при использова-нии алкоголятов калия. Это указывает на то, что катион выполняет роль матри-цы при образовании цикла. Размер цикла определяется координационным числом катиона щелочного металла.

Координационное число К по отношению к кислородсодержащим лигандам равно шести, поэтому катион калия наиболее эффективен при получении 18-краун-6-полиэфира с шестью атомами кислоро-да в цикле. Влияние катиона на размер образующегося цикла получило название матричного, или «темплатного», эффекта. Краун-полиэфиры вступают во взаимодействие с катионами типа гость-хозяин: Краун-полиэфиры образуют стабильные комплексы с катионами переходных и непереходных металлов. Стабильность этих комплексов зависит от соответствия диаметра катиона размеру полости кольца, а также от координационного числа катиона металла.ион Li a K Rb Mg Ca диаметр, пм 136 194 266 294 164 286 (пикометр; 1 пм = 10-12 м или 1 пм = 0.01Е)Краун-полиэфиры делают различные соли растворимыми в неполярных растворителях. Такие соли как KF, KC и CH3COOK могут быть перенесены в апротонные растворители используя каталитические количества 18-краун-6 и эти соли смогут участвовать в реакциях нуклеофильного замещения с органическими субстратами: (29)В этих рекциях 18-краун-6 выполняет роль катализатора переноса фазы. Перенос реагента из одной фазы в другую (обычно из жидкой или твердой неорганической в жидкую органическую) называют межфазным катализом, а краун-эфиры – катализаторами межфазного переноса. Реакции простых эфиров Простые эфиры относятся к числу малореакционноспособных веществ и стабильны по отношению ко многим реагентам, особенно основной природы. Поэтому они широко используются в качестве растворителей. Сольватирующая способность эфиров как растворителей основана на их свойствах жестких оснований Льюиса. Как жесткие основания они образуют прочные комплексы с реактивами Гриньяра, литийорганическими соединениями, содержащими жесткие кислоты, катионы магния или лития. Основные свойства простых эфиров Поскольку атом кислорода обладает высокой электроотрицательностью и низкой поляризуемостью, простые эфиры являются слабыми -основаниями Бренстеда и жесткими основаниями Льюиса. По этой же причине они способны образовывать оксониевые соли в безводной среде только с сильными кислотами Бренстеда (серной кислотой, галогеноводородами) и взаимодействовать с жесткими кислотами по Пирсону - хлоридами алюминия, цинка, олова(IV); трифторидом бора. Являясь жесткими основаниями Льюиса эфиры образуют очень прочные комплексы с жесткими кислотами Льюиса - BF3, AlBr3, AlR3, SbCl5, SbF5, S Cl4, Z Cl2 и т.д. состава 1:1 или 1:2: Основными свойствами эфиров объясняется их хорошая растворимость в кислотах: (9) диэтилоксонийхлорид (10) диэтилоксонийтрифторборат Как основания Льюиса эфиры образуют комплексы с галогенами, в которых эфир играет роль донора, а галоген - акцептора пары электронов. Раствор йода в эфире окрашен в коричневый цвет в отличие от фиолетовой окраски йода в алканах. d- d Такие комплексы получили название комплексов с переносом заряда (КПЗ). Кислотное расщепление простых эфиров Под действием галогенводородных кислот эфиры расщепляются через промежуточные оксониевые соли: (11) (М 4) При избытке HBr спирт превращается во вторую молекулу этилбромида: (12) избыток Кислотное расщепление простых эфиров следует рассматривать как типичный случай реакции нуклеофильного замещения у насыщенного атома углерода.

В зависимости от природы алкильных групп, связанных с кислородом, реализуется S 2- или S 1-механизм. Для расщепления требуются сильные кислоты и хорошие нуклеофилы HI (57%) и HBr (48%). Конц. HCl (38%) наименее эффективна потому что Cl- в воде является более слабым нуклеофилом, чем Br- и I-. Особенно склонны к расщеплению третичные аллильные и бензильные эфиры. Третичный бутиловый эфир расщепляется соляной кислотой при обычной температуре по механизму S 1: (13) Радикальные реакции эфиров Подобно алканам, простые эфиры вступают в реакцию радикального галогенирования, однако галогенирование эфиров отличается высокой региоселективностью и осуществляется в a-положение по отношению к атому кислорода: (14) a-хлордиэтиловый эфир Атом хлора в a-хлорэфирах очень подвижен и легко замещается. Эфиры способны окисляться атмосферным кислородом и при долгом стоянии на воздухе в них накапливаются гидроперекиси, например: (15) гидроперекись эфира Перекиси разрушают натрием, солями железа (II) или марганца (II).

Из вычислений представляется, что распеваемые монахами молитвы не имеют никакого прямого отношения к подъему камней. Реакция инициировалась не религиозным рвением группы, а высшим научным знанием, удерживаемым высшими священнослужителями. Секрет в геометрическом размещении музыкальных инструментов по отношению к поднимаемым камням и гармонической настройке барабанов и труб. Громкое пение монахов, использующих свои голоса в определенной тональности и ритме, возможно, усиливало эффект, но я верю, что к существу дела это не имеет никакого отношения”. Далее, основываясь на открытиях энергетических гармоник планеты “Земля”, работа Кэти продолжает объяснение правильной работы измерений. Работа Кэти уже описывалась в книге Сдвиг Эпох. Открытия Кэти прямо указывают на то, что эфир вибрирует в гармоническом резонансе, и что вибрации эфира можно очень точно измерить и выразить в числах. И сейчас мы видим следующее: действие левитации — не продукт фантазии, все наблюдалось, измерялось и даже фотографировалось. Чтобы подняться, камням потребовались целых три минуты, то есть, это не просто внезапный катапультирующий эффект, скорее это медленное намеренное движение. 8.9.1 НАУЧНЫЙ АНАЛИЗ ТИБЕТСКОЙ ЗВУКОВОЙ ЛЕВИТАЦИИ Тем, кто заинтересовался этим всерьез: статья Дэна Дэвидсона помогает облечь это восхитительное событие в научные термины

1. Управляемость как реакция на проявление власти

2. Игровые методы обучения при изучении органической химии как средство повышения познавательной активности и качества знаний

3. Синтез изобутилового эфира уксусной кислоты реакцией этерификации

4. Исследование времени простой реакции на свет и звук

5. Визуальный эффект качественной реакции как аналитический признак для компьютерной идентификации ионов

6. Работа журналиста в прямом эфире на примере программ "Город сегодня" и "Как жить будем"

8. Место реакции Белоусова-Жаботинского в химии и современной науке

9. Аллергические реакции при переливании крови

10. Ядерные реакции. Ядерная энергетика

11. Синтетические возможности реакции Вильсмейера-Хаака-Арнольда

12. Технологические и экономические аспекты производства диметилового эфира терефталевой кислоты

13. Сущность окислительно-восстановительных реакций

14. Получение синтетических красителей реакцией азосочетания на примере синтеза 3-окси-4-карбоксиазобензола

15. Тепловой эффект химической реакции

16. К поискам эфира

Этажерка для обуви разборная, 4 полки, 660x280x700 мм.
Модель предназначена для хранения обуви в прихожей. Она придется особенно кстати, если у вас малогабаритная квартира: она займет минимум
1102 руб
Раздел: Полки напольные, стеллажи

Стрейч-пленка для ручной упаковки, вес 1 кг, 17 мкм, 45 см x 140 метров.
Прозрачная стрейч-пленка для ручной упаковки применяется в быту, на производстве, в офисе, магазине. Изготовлена из прочного полиэтилена,
351 руб
Раздел: Плёнка пищевая

Бутылочка для кормления "Avent Classic+", 260 мл (голубая, рисунок: краб), от 1 месяца.
Ограниченная серия -бутылочка для кормления голубая c рисунком (краб), Classic+. Зарекомендовавшая себя серия Classic была улучшена:
403 руб
Раздел: Бутылочки

17. Реакции на стресс

18. Аллергические реакции

19. Сосудистая система, лечение и иммунные реакции организма

20. Особенности психических реакций у населения, пострадавшего в результате локального вооруженного конфликта

21. Законы сохранения в ядерных реакциях

22. Увеличение массы или сопротивления эфира?

23. Явления, обусловленные движением Земли относительно мирового эфира

24. Эфир ХХI века и оригинальное его доказательство

25. Эфир есть

26. Кинетика мономолекулярных реакций в плотных средах

27. Кинематика химических реакций

28. Школьные реформы 60-х годов XIX века. Школа в период реакции 70-80-х годов

29. Юмор и стили реакции личности на критическую ситуацию

30. Управление движением и вегетативными реакциями

31. Механизмы защитных реакций

32. Школьные, дидактогенные неврозы и другие психические реакции

Треугольные цветные карандаши, 24 цвета ( с точилкой ).
Мягкие цветные карандаши треугольной формы, 24 цвета в комплекте с точилкой.
423 руб
Раздел: 13-24 цвета

Сумка-мини для раскрашивания "Клатч", арт. 01948.
Набор для раскрашивания содержит текстильный пенал-клатч, застегивающийся на молнию, а также пять цветных водостойких маркеров. На обеих
359 руб
Раздел: Косметички, кошельки

Конструктор LEGO "Juniors. Ветеринарная клиника Мии".
Помогай Оливии и Мие лечить заболевших животных в ветеринарной клинике LEGO® Juniors! Вместе с Мией открой клинику и приготовься к
808 руб
Раздел: Больницы

33. Исследование реакции нижней ионосферы на высыпание энергичных частиц из радиационных поясов Земли

34. Инструмент оценки эфира

35. Папство в период гуманизма, реформации и римо-католической реакции XV-XVII веков

36. Противоречия во взглядах на женскую сексуальную реакцию

37. Определение реакций опор твердого тела

38. Реакция деления ядер. Жизненный цикл нейтронов

39. Исследование реакции сердечно-сосудистой системы на использование различных циклических средств подготовки

40. Эфир или физический вакуум?

41. Гетерогенные реакции.

42. Реакции С и О ацилирования

43. Сущность окислительно-восстановительных реакций

44. Сложные эфиры

45. Химические реакции

46. Кислород и водород как химические элементы и простые вещества. Их получение и применение

47. Растения защищают растения (химия химией, но как обойтись без химикатов?)

48. К. М. Покровский в эфире Китая

Ножницы "Pigeon" для детских ногтей.
Детские ножницы для ноготков самых маленьких Pigeon - их маленькие, тонкие закругленные лезвия позволяют без опаски подстригать ноготки
709 руб
Раздел: Маникюрные наборы детские

Глобус "Зоогеографический детский", 250 мм.
Зоогеографический детский глобус — это отличный подарок ребенку. Благодаря ему ваши дети узнают не только об устройстве планеты, на
502 руб
Раздел: Глобусы

Экологичный стиральный порошок Garden Kids, без отдушек с ионами серебра, 1350 грамм.
Благодаря входящим в состав компонентам на растительной основе средство мягко отстирывает и освежает детское белье и одежду из всех видов
399 руб
Раздел: Для стирки детских вещей

49. Повышение иммунного ответа на вакцины и снижение поствакцинальной реакции с использованием препарата Фоспренил

50. Реакция Байера-Виллигера

51. Реакция Габриеля

52. Константы скорости реакции бензофеноноксида с кетонами и дикетонами

53. Влияние гидродинамического режима движения жидких потоков без и с протеканием быстрой химической реакции на внешний теплообмен

54. Основные классы неорганических соединений и типы химических реакций

55. Теория окислительно-восстановительных реакций

57. Аллергическая реакция

58. Относительное движение Земли и светоносного эфира

59. Эфир: от гипотезы к практике

60. "Дело врачей": реакция ярославской общественности

61. Охрана труда и безопасность производства ацетонилацетоуксусного эфира

62. Полимеразная цепная реакция

63. Рефлекторные реакции и дыхание

64. Инфузория, как вид простейших организмов

Фломастеры со штампами "Fantasy", 24 цвета.
Фломастеры со штампами. В наборе: 24 цвета. Характеристики: - штамп в колпачке; - корпус пластиковый; - в пластиковом пенале. Состав:
478 руб
Раздел: 13-24 цвета

Настольная игра "Падающая башня с фантами. Бам-бум".
Настольная игра. Башня типа «Дженга» с заданиями на каждом третьем брусочке Отличия. Падающая башня стала еще более азартной и
529 руб
Раздел: Игры на ловкость

Настольная игра "Русское лото".
В набор входит: карточки, бочонки, жетоны, мешок и инструкция. Материал бочонков: древопласт.
363 руб
Раздел: Лото

65. Аффинность антител и кинетика реакций

66. Изучение реакции гибридов кукурузы на сроки посева

67. Глобальне потепління чи похолодання клімату? Реакція океану

68. Віденський конгрес. "Священній союз". Монархічна реакція в Європі у 1815—1819 рр.

69. Цепная реакция реформ 60-70-х годов XIX века в исторической литературе

70. Маркетинговые исследования. Реакция на рекламные щиты

72. Анафилактический шок и анафилактоидные реакции

73. Загальні реакції організму на ушкодження

74. Клініко – патогенетична оцінка, прогноз і корекція реакцій систем адаптації на ендогенну інтоксикацію у хворих на менінгоенцефаліт

75. Обострение хронического эндометрита и двустороннего сальпингоофорита с местной реакцией

76. Острые аллергические реакции

77. Патологические реакции на пищу и её компоненты, анафилаксия

78. Постановка реакции ПЦР

79. Регенерація тканин людини. Алергічні реакції організму

80. Сбор и хранение материала, количественное определение 17 – КС по реакции Циммермана

Фоторамка "Poster gold" (40х60 см).
Для фотографий размером 40 х 60 см. Материал рамки - пластик. Цвет - золотистый. Материал подложки - плотный картон. Крепежи позволяют
770 руб
Раздел: Размер 40x60 (А2)

Качели, подвесные.
Эти подвесные качели можно разместить дома или на улице в любом удобном месте. Наш пластик прочен и долговечен, поэтому качели прослужат
381 руб
Раздел: Качели

Насос ножной (арт. TD 0468).
Насос механический ножной незаменимый помощник не только для автомобилистов, но и для любителей активного отдыха. Ведь с его помощью Вы
448 руб
Раздел: Насосы, компрессоры автомобильные

81. Синдром системной воспалительной реакции и сепсис

82. Оцінка результатів маркетингового аналізу міжнародного середовища та можливої реакції компанії на зміни в середовищі. Сутність спільного інвестування як стратегії виходу фірми на зовнішній ринок

83. Особливості емоційних реакцій молодших школярів

84. Термодинамічні розрахунки ймовірності протікання твердофазних реакцій у процесах спікання металургійної сировини

85. Изучение невротических реакций у студентов в сессионный период

88. Тридентский собор: реакция или обновление?

89. Реакция опор конструкции

90. Температурные поля, инициированные химическими реакциями в пористой среде

91. Эфир в физике

92. Определение реакций опор составной конструкции

93. Нерівноважні поверхневі структури реакційно-дифузійних систем типу активатор-інгібітор

94. Альтернативная водородная энергетика как элемент школьного раздела химии: "Физико-химические свойства водорода"

95. Вклад в органічний синтез реакцій Чичибабина

96. Выбор реактора для проведения реакции окисления сернистого ангидрида в серный ангидрид

Стенд "Наши работы".
Стенд состоит из шапки (размером 67х10 см) с пластиковым карманом и самого стенда (размером 67х48 см), к которому крепятся 30 пластиковых
689 руб
Раздел: Демонстрационные рамки, планшеты, таблички

Звуковой плакат "Учимся читать - читаем по слогам".
Представляем Вашему вниманию уникальную новинку — развивающие звуковые плакаты, которые содержат стихотворения, занимательные и
643 руб
Раздел: Электронные и звуковые плакаты

Сиденье для ванны (светло-голубое).
Выдерживает нагрузку до 200 кг. Располагается практически на уровне ванны, а не вставляется внутрь, что особенно важно для удобства людей
604 руб
Раздел: Горки, приспособления для купания

97. Вычисление теплового эффекта реакций

98. Енолят-анионы и енамины. Таутомерия. Альдольные реакции

99. Изучение основных закономерностей протекания химических реакций