![]() |
|
сделать стартовой | добавить в избранное |
![]() |
Охрана природы, Экология, Природопользование
Кондуктометрический метод анализа и его использование в анализе объектов окружающей природной среды |
Введение К началу XXI века стало ясно, что электрохимический анализ, как и сама аналитическая химия, вышел за пределы своего классического содержания. Если раньше методология электрохимического анализа по большей части развивалась на основе изучения объектов неорганической природы, то сейчас электрохимический анализ устойчиво «дрейфует» в сторону решения проблем экологии, анализа биологических и медицинских объектов, в которых органическое вещество встречается все чаще и чаще. В решении задач собственно электрохимического анализа актуальным становится конструирование модифицированных электродов, которые дают специфический отклик благодаря иммобилизации на электроде органических молекул или их фрагментов, например ДНК или ее олигомеров. Повышение интереса к анализу объектов органической природы предопределено тем, что число последних на несколько порядков превышает число ионов металлов и их соединений. При этом все шире используется разнообразие электродных процессов, более сложных форм электрического воздействия на изучаемый объект и преобразования аналитического сигнала, в том числе на основе достижений математики, информатики и электронной техники. Очевидно, что необходимый уровень знаний в этой сфере является непременным условием успешной деятельности специалистов в области электрохимического анализа, способных творчески применять и развивать указанные методы. Одним из распространенных методов является кондуктометрия. Кондуктометрия используется в работе анализаторов детергентов в сточных водах, при определении концентраций синтетических удобрений в оросительных системах, при оценке качества питьевой воды. В дополнение к прямой кондуктометрии для определения некоторых видов загрязнителей могут быть использованы косвенные методы, в которых определяемые вещества взаимодействуют перед измерением со специально подобранными реагентами и регистрируемое изменение электропроводности вызывается только присутствием соответствующих продуктов реакции. Кроме классических вариантов кондуктометрии применяют и ее высокочастотный вариант (осциллометрию), в котором индикаторная электродная система реализуется в кондуктометрических анализаторах непрерывного действия. 1. Теоретические основы кондуктометрического метода анализа Кондуктометрические методы анализа основаны на измерении электропроводности исследуемых растворов. Существует несколько методов кондуктометрического анализа: прямая кондуктометрия – метод, позволяющий непосредственно определять концентрацию электролита путем измерения электропроводности раствора с известным качественным составом; кондуктометрическое титрование – метод анализа, основанный на определении содержания вещества по излому кривой титрования. Кривую строят по измерениям удельной электропроводности анализируемого раствора, меняющейся в результате химических реакций в процессе титрования; хронокондуктометрическое титрование – основано на определении содержания вещества по затраченному на титрование времени, автоматически фиксируемого на диаграммной ленте регистратора кривой титрования. Кондуктометрия Кондуктометрия относится к наиболее распространенным методам исследования растворов и жидких систем вообще.
проводящими принято условно с χ ~10-7 Ом-1·см-1 и выше; умеренно проводящими с χ: 10-7 – 10-11 Ом-1 ·м-1; непроводящими – χ ниже 10-11 Ом-1 ·м-1. Данная классификация условна. В ФХА принято пользоваться диаграммами «удельная электропроводность χ – состав». Поскольку электропроводность относится к заведомо не аддитивным свойствам, способ выражения концентрации при этом может быть произвольным, однако для наглядности чаще всего выбирают мольные доли. Диаграммы «молекулярная электропроводность λ – состав» используется реже. Электрическое сопротивление Основной константой, характеризующей электрические свойства вещества, является удельное электрическое сопротивление, зависящее от природы вещества и от температуры. Согласно закону Ома удельное электрическое сопротивление (ρ) :,где R – электрическое сопротивление, ом; S – площадь поперечного сечения, м2; l – длина, м. Температурная зависимость электрического сопротивления металлов подчиняется закону:ρ = ρ0 (1 α ),где α – температурный коэффициент. Электрическая проводимость обусловлена движением заряженных частиц и зависит от количества носителей заряда и их подвижности. Для разбавленных твердых растворов, их удельное электрическое сопротивление по правилу Маттиссена представлено из двух слагаемых:ρ = ρ( ) ρ(x),где ρ( ) – электрическое сопротивление чистого металла, зависящее от температуры метала; ρ(x) – остаточное электрическое сопротивление, не зависящее от температуры и определяется типом примеси и ее концентрацией. Эта формула применима при содержании примеси до 1 ат.% Согласно правилу Линде, добавочное электрическое сопротивление, вызываемое содержанием примеси 1 ат.%, пропорционально квадрату разности валентностей чистого металла и примеси (∆z):∆ρ(x) = a b(∆z)2,где a, b – величины, определяющие свойства металла – растворителя. Правило Маттиссена достаточно хорошо выполняется для большинства разбавленных металлических расплавов, правилу Линде многие расплавы не подчиняются. Механизм электрической проводимости в металлических расплавах и твердых металлах принципиально не различается. Переход металла из твердого в жидкое состояние сопровождается некоторым изменением электрических свойств: при плавлении удельное электросопротивление большинства металлов увеличивается в 1,5ч2 раза. Для некоторых металлов (Bi, Sb, As) характерно аномальное поведение: при плавлении их удельное электросопротивление уменьшается. Электрическая проводимость оксидных расплавов близка к электропроводимости типичных электролитов (галлогениды щелочных металлов) и зависит от состава шлака и температуры. Это является одним из доказательств ионной теории строения шлаковых расплавов. Их ионная структура определяет преимущественно ионную проводимость в расплавленном состоянии. Электропроводимость определяется, в первую очередь, размерами катионов и анионов и силами взаимодействия между ними. Повышение температуры увеличивает электропроводимость оксидных расплавов. При переходе из твердого состояния в жидкое электропроводимость резко возрастает.
Уравнение Я.И. Френкеля характеризует температурную зависимость электропроводимости ионных кристаллов: Уравнение применимо и для оксидных расплавов, в которых перенос тока осуществляется только катионами (которые много меньше по размеру, чем анионы), т.е. если радиусы анионов велики по сравнению с катионами, и анионы остаются почти неподвижными в электрическом поле. При соблюдении уравнения Я.И. Френкеля экспертные данные укладываются в прямолинейную зависимость . Отклонения свидетельствуют о структурных изменениях, которые могут быть связаны с разложением комплексных анионов на простые.Контактные методы измерения электрической проводимости расплавов В основе лежит закон Ома: на фиксированном участке проводника из жидкого металла, имеющего длину l и площадь поперечного сечения S, определяется электросопротивление Rχ. Из соотношения устанавливают значения удельной электропроводимости металла. Для определения электросопротивления проводника применяют следующие электрические измерительные схемы: схема вольтметра-амперметра, в которой при помощи вольтметра измеряют падение напряжения на концах проводника Vx, а амперметром – силу тока I. В этом случае значение Rx определяют по закону Ома: . Точность метода невысока (≤ 1%) и определяется классом точности приборов. Компенсационный метод: в цепь включают эталонное сопротивление Rэ и с помощью потенциометра измеряют падение напряжения на проводнике Vx и эталоне Vэ. Расчет по формуле: более точный метод. С использованием моста Уитстона или двойного моста Томсона. Точность 0,2–0,3%, но необходимо учитывать контактные сопротивления и сопротивление проводов. Определение электропроводимости расплавов связано с техническими трудностями: контакт расплава с электродами, подбор материалов. Конструкции измерительных ячеек с различным расположением калиброванного канала, в котором проводник из жидкого металла, электроды токовые и потенциальные. Для расчета удельного электрического сопротивления (или электрической проводимости) по измеренному (методом моста или методом вольтметра-амперметра) значению электрического сопротивления расплава необходимо знать константу ячейки. Градуировку ячейки обычно производят водным раствором (при комнатной температуре) или расплавом aCl или KCl (при 700–900 °С). Значение константы ячейки определяют по формуле: , где r – сопротивление проводящих проводов и электродов при соответствующих температурах опыта; Rx – измеряемое сопротивление. Одним из способов определения r является предварительное определение. Чаще используют другой метод, заключающийся в измерении электросопротивления при двух последовательных погружениях электродов на различную глубину. Этот способ позволяет исключить поправку на сопротивление проводов (r), т. к. расчет удельного электрического сопротивления ведут по разности измеренных сопротивлений: , где К1 и К2 – константы ячейки при двух последовательных погружениях электродов. Конструкция установки разработанной Б.М. Лепинских и О.А. Есиным (УПИ) с мостовой схемой измерения и ячейкой типа электрод-электрод. Регулирование глубины погружения электродов производится вращением стержня (#), при этом происходит подъем или опускание тигля при неподвижных электродах.
Судебная практика (решения международных судов, арбитражей) – вспомогательный источник международного права в области охраны окружающей природной среды и природопользования. К вспомогательному праву относятся правила, принципы, стандарты, программы, доклады и т. д., принимаемые ООН и основными ее организациями. 89. Международное экологическое право: понятие, основные принципы Международное экологическое право – это сформировавшаяся в качестве самостоятельной отрасли права совокупность общепризнанных принципов и норм, регулирующих международные экологические отношения, возникающие между государствами и другими субъектами международного права, складывающиеся по поводу рационального использования и охраны природных объектов, имеющих общепланетарное значение для создания здоровой и плодотворной жизни в гармонии с природой в интересах как ныне живущих, так и будущих поколений. Два аспекта международного экологического права: – оно является составной частью международного публичного права, которое на основе признанных международных принципов и специфических методов регулирует все формы международного сотрудничества различных государств; – оно является продолжением (внутреннего) национального экологического права в РФ
1. Расчет линейных цепей методом топологических графов
2. Расчет сетевой модели методом Форда (с программой)
3. Факторы и методы учета риска в экономических расчетах
4. Метод статистической и гармонической линеаризации. Расчет автоколебаний по критерию Найквиста
5. Анализ развития системы безналичных расчетов на основе банковских пластиковых карточек
9. Метод комплексного археолого-искусствоведческого анализа могильников
10. Анализ криптостойкости методов защиты информации в операционных системах Microsoft Window 9x
11. Методы корреляционного и регрессионного анализа в экономических исследованиях
13. Анализ методов сокращения пригара на стальном литье
14. Анализ методов улучшения жидкостекольных смесей
15. Методы молекулярной спектрометрии в анализе объектов окружающей среды
16. Поляриметрические методы анализа
17. Сценарный подход как метод анализа проектных рисков
18. Статистические методы анализа оборотных фондов
20. Методы научного анализа размещения и территориальной организации народного хозяйства Украины
25. Расчет площади сложной фигуры с помощью метода имитационного моделирования
26. Статистические методы анализа результатов психолого-педагогических исследований
27. Методы анализа наиболее типичных проблем управления проектом
28. Методы расчетов бюджета стимулирования
29. Пограничный анализ - новый метод психокоррекции наркозависимых личностей
31. Цели обращения исследователя к методу анализа содержания
33. Контент-анализ, как метод исторического исследования
34. Сравнительная оценка методов финансового анализа на предприятии
35. Методы расчета естественного и искусственного освещения
36. Методы количественного анализа риска инвестиционных проектов
37. Ситуационный анализ - важнейший метод маркетинговых исследований
41. Методы расчета калькуляционных статей
42. Методы анализа производственного травматизма
43. Особенности метода генетического анализа Менделя
44. Гидродинамический метод расчетов водозаборных сооружений
45. Морфодинамический анализ как метод для целей градостроительного планирования
46. Методы поиска и анализа информации
48. Расчет двойного интеграла при помощи метода Симпсона
49. Анализ методов исследования наноматериалов
50. Метод определения спроса на основе анализа цен и объемов продаж
51. Анализ альтернативных методов формирования структуры организации
52. Метод расчета кормового баланса
53. Метод и основные приемы методики экономического анализа
58. Применение ускоренных методов расчета расходов воды
59. Комплексный анализ альтернативных методов разрешения правовых споров
60. Редакторский анализ — профессиональный метод редактора
61. Анализ методов сортировки одномерного массива
62. Методы сортировки. Их сравнительный анализ
63. Принятие решений методом анализа иерархий
64. Численные методы расчетов в Exel
65. Методы анализа транзисторных усилительных каскадов
66. Методы и анализ нелинейного режима работы системы ЧАП. Метод фазовой плоскости
67. Методы расчета сложных электрических цепей
68. Резисторы и конденсаторы в «полупроводниковом» исполнении. Топологические решения и методы расчета
69. Виды скидок и методы их расчета
73. Современные методы фармацевтического анализа
74. Анализ методов прогнозирования
75. Анализ и совершенствование методов управления персоналом
76. Анализ процессов и методов манипулирования в бизнесе
77. Использование количественных методов анализа для принятия управленческих решений
78. Метод анализа иерархий Т. Саати
79. Управление финансовыми рисками на основе вероятностных методов анализа
80. Анализ современных методов обучения в ВУЗе
81. Методы анализа степени очистки конденсата на ТЭЦ
82. Трансактный анализ, как метод психотерапии
83. Контент-анализ как метод сбора социологической информации
84. Методы анализа эмпирических данных
85. Анализ природы и свойств гравитационных волн методом электромеханической аналогии
89. Методы расчета цепей постоянного тока
90. Методы рентгеноструктурного анализа
91. Комплексный метод расчета цепи
92. Анализ и выявление наиболее оптимальных методов развития силовых способностей
93. Методы анализа отклонении фактических результатов от плановых в системе контроллинга
94. Методы финансового анализа
95. Показатели и методы анализа инвестиционной привлекательности предприятия
96. Системы и методы инвестиционного анализа