Библиотека Рефераты Курсовые Дипломы Поиск
Библиотека Рефераты Курсовые Дипломы Поиск
сделать стартовой добавить в избранное
Кефирный гриб на сайте www.za4et.net.ru

Химия Химия

Реакции С и О ацилирования

Фонарь садовый «Тюльпан».
Дачные фонари на солнечных батареях были сделаны с использованием технологии аккумулирования солнечной энергии. Уличные светильники для
106 руб
Раздел: Уличное освещение
Совок №5.
Длина совка: 22 см. Цвет в ассортименте, без возможности выбора.
18 руб
Раздел: Совки
Гуашь "Классика", 12 цветов.
Гуашевые краски изготавливаются на основе натуральных компонентов и высококачестсвенных пигментов с добавлением консервантов, не
170 руб
Раздел: 7 и более цветов

Оглавление: Электрофильное замещение в бензольном кольце Правила ориентации электрофильного замещения в бензольном кольце Реакция Фридела-Крафтса Галогенирование Сульфирование Нитрование Электрофильное замещение в бензольном кольце. В реакциях электрофильного замещения в бензольном кольце атом водорода замещается на электрофильный реагент при сохранении ароматического характера исходного соединения: . Механизм электрофильного замещения можно записать так: . 1-я стадия: образование п-комплекса. В этом случае образуется слабая связь между п-электронным облаком бензольного кольца и электрофильным реагентом с дефицитом электронной плотности при сохранении ароматического секстета. Электрофильный реагент располагается обычно перпендикулярно плоскости кольца вдоль его оси симметрии. Эта стадия протекает быстро и не влияет на скорость реакции. Существование п-комплекса доказывается методом УФ-спетроскопии. . 2-я стадия: образование б-комплекса. Эта стадия медленная и практически не обратимая. Образуется ковалентная б-связь между электрофилом и атомом углерода бензольного кольца, при этом атом углерода переходит из spІ в spі-валентное состояние с нарушением ароматического секстета и образованием циклогексадиенильного катиона (иона бензоления). Катион бензоления вместе с противоионом образуют ионное соединение, хорошо проводящее электрический ток. В ионе бензоления все атомы углерода расположены в одной плоскости, а заместители у spі-гибридизованного атома углерода перпендикулярно ей. . Электрофильный реагент присоединяется за счет двух электронов п-электронного облака бензольного кольца с нарушением ароматического секстета. Устойчивость циклогексадиенильного катиона обусловлена делокализацией положительного заряда с образованием мезомерной частицы, в которой четыре п-элект-рона делокализованы в поле пяти ядер. Истинное строение иона бензоления промежуточное между тремя предельными структурами, реально не существующими (п,р-сопряжение), положительный заряд локализован преимущественно в о- и п-положениях к месту присоединения электрофила. Придельные структуры б-комплекса: . Мезоформулы: . Бензолениевые ионы мало устойчивы и высокореакционны, но существуют длительное время в сильной кислоте или сильнокислой среде, где противоион не обладает нуклеофильными свойствами и не будет отщеплять протон. 3-я и 4-я стадии: образование второго п-комплекса и ароматизация. б-комплекс может превращаться в новый мало устойчивый п-комплекс, который под воздействием основания, обычно противоиона, депротонируется. При этом восстанавливается ароматическая система: атом углерода переходит из spі в spІ-валентное состояние и замыкается ароматический секстет. . б-комплекс п-комплекс . Первые две стадии электрофильного замещения у ароматических соединений аналогичны электрофильному присоединению к алкенам, а 3-я и 4-я стадии отличаются. Вместо присоединения нуклеофильного реагента к карбокатиону отщепляется протон. Так как образуется энергетически более устойчивая ароматическая система (1) по сравнению с диеновой (2): . Правила ориентации электрофильного замещения в бензольном кольце.

Все заместители делятся на два типа: первого рода (о- и п-ориентанты) и второго рода (м-ориентанты). . Заместители первого рода, кроме Alk-группы, более электроотрицательны, чем углерод, поэтому они уменьшают электронную плотность кольца по механизму отрицательного индуктивного эффекта (-I-эффект). Однако в большинстве заместителей первого рода атом, связанный с бензольным кольцо, имеет неподеленную пару электронов, способную вступать в р,п-сопряжение ( М-эффект). Относительная сила -I и М-эффектов и определяет реакционную способность соединения. Заместители второго рода более электроотрицательны, чем углерод (-I-эффект) и, кроме R -группы, имеют п-связи, способные вступать в сопряжение с бензольным кольцом. Орто-, пара-ориентантыМета-ориентанты Активирующие:-O- H(, - HR, - R(-OH, -OR- HCOR-SH, -SR-Alk, -AчДезактивирующие:-F, -Cl, -Bч, -IДезактивирующие- R(- O(-SO(H-COR-CHO-COOH, -COOR-C -CCl(-CF(-CH( O( и др. Некоторые алкильные группы, несущие электроноакцепторные заместители, являются м-ориентантами и дезактивируют кольцо. Электрофильный реагент в таких соединениях преимущественно вступает в м-положения. Такими заместителями являются: Существуют два метода для определения реакционной способности соединений и места преимущественного вступления в кольцо: статистический и динамический. 1.Статистический подход - основан на учёте положения: электрофильный реагент, обладающий дефицитом электронной плотности, будет преимущественно атаковать те положения кольца, где электронная плотность максимальна. о,п-ориентанты: если в кольце присутствует заместитель с неподелённой электронной парой, для которого М-эффект (р,п-) больше -I-эффекта, тогда все положения кольца имеют повышенную электронную плотность по сравнению с бензолом. Реакционная плотность такого соединения выше незамещённого бензола. Наибольший избыточный заряд сосредотачивается в о- и п-положениях к заместителю, куда и вступает преимущественно электрофильный реагент. . м-ориентанты уменьшают электронную плотность кольца, но особенно сильно в о- и п-положениях. Поэтому преимущественно электрофильный реагент вступает в м-положения, выбирая места наименьшей дезактивации. . 2.Динамический подход. Различие в действии ориентантов является следствием их влияния на стабильность образующегося в промежуточной стадии бензолениевого иона (б-комплекса). Чем выше устойчивость интермедиата, тем меньше энергия активации. о,п-ориентанты. Ориентация в о- и п-положения к заместителю первого рода предпочтительнее, б-комплекс более устойчив вследствии сильно делокализации заряда 6 в делокализации заряда принимает участие группа ОН. Соответственно уменьшается свободная энергия активации переходного состояния в стадии образования б-комплекса. В случае вступления электрофила в м-положение стабилизация за счёт группы ОН невелика. . м-ориентанты. Анализ предельных структур б-комплексов показывает, что второй заместитель будет преимущественно вступать в м-положение к заместителю второго рода. Потому что только в этом случае заместитель не будет мешать делокализации положительного заряда в трех позициях кольца б-комплекса.

Образование б-комплекса с положением электрофила в о- и п-положениях мало вероятно, так как положительный заряд локализован лишь в двух положениях кольца. . Правила ориентации имеют относительный характер и указывают лишь на преимущественное место вступления второго заместителя. Чаще всего образуются все три изомера в том или ином соотношении. Ориентация в дизамещённых производных бензола. Если в кольце уже есть два заместителя, то реакционная способность и место вступления третьегозаместителя определяется распределением электронной плотности в кольце с учётом их I- и М-эффектов. Действию электрофила подвержены положения с наибольшей электронной плотностью или приводящие к наиболее устойчивому б-комплексу. В кольце два заместителя одного рода: а) Два о, п-ориентанта. В этом случае наибольшая реакционная способность наблюдается у соединений с м-положением заместителя (согласованная ориентация). б) Два м-ориентанта. Такие соединения проявляют низкую реакционную способность, однако из трёх изомеров наибольшую активность проявляют м-изомеры (согласованная ориентация). Реакция Фриделя-Крафтса. Реакция Фриделя-Крафтса - алкилирование или ацилирование ароматических соединений в присутствии катализаторов - кислот Льюиса (AlCl(, BF(, FeCl() или минеральных кислот (HF, H(PO( и др.). В качестве алкилирующих средств используются алкилгалогенидыб алкены и спирты, а в качестве ацилирующих - ацилгалогениды: Алкилирование: Ацилирование: Алкилирование: Алкилгалогениды наиболее распространенные алкилирующие средства. Образование электрофильного реагента: центральный атом катализатора образует б-комплекс, в котором связь углерод - галоген сильно ослаблена и легко разрывается с образованием ионной пары: CH(-CH(-Cl AlCl( CH(CH( AlCl( Активность алкилгалогенидов уменьшается в ряду: AlkF > AlkCl > > AlkBч > AlkI (в порядке уменьшения сродства галогена к атому алюминия). На активность алкилгалогенидов влияет строение алкильной цепочки: третичные более активны, чем вторичные, которые активнее первичных, это обусловлено устойчивостью образующихся карбокатионов. Реакция электрофильного замещения обратима: . Реакцией Фриделя-Крафтса приводит к образованию изомеров. Например, алкилирование бензола н-пропилхлоридом приводит к образованию 70% изопропилбензола (кумола): C(H( CH(CH(CH(Cl C(H(-CH-CH( C(H(CH(CH(CH( 70% CH( 30% Это можно объяснить перегруппировкой первичного н-пропильного катиона в изопропильный: H CH(CH(CH(-Cl-AlCl( AlCl( Алкены и спирты так же широко используются в реакциях Фриделя-Крафтса. Например, для получение кумола применяют пропилен: CH( C(H( CH(=CH-CH( C(H(-CH-CH( Алкилирование идёт, если галогенид алюминия содержит следы галогеноводорода (сокатализатора): HX AlX( H AlX( Алкены вступают в реакцию алкилирования и в присутствии минеральных кислот (HF или H(PO(): CH(-CH=CH( H(PO( H(PO( Спирты тоже участвуют в алкилировании в присутствии кислот Льюиса или минеральных кислот: R-O BF( R H В реакцию Фриделя-Крафтса вступают и алкильные производные бензола. Реакция неселективна% кроме моноалкилированного соединения образуется ди- и полиалкилзамещённые: Моноалкилзаменщённые более реакционноспособны, чем бензол (Alk-группа - заместитель первого рода), и легче вступают в реакции электрофильного замещения.

Для аренов наиболее характерны реакции, идущие с сохранением ароматической системы, а именно реакции замещения атомов водорода, связанных с циклом. Другие реакции (присоединение, окисление), в которых участвуют делокали-зованные С-С связи бензольного кольца и нарушается его ароматичность, идут с трудом. 1.PC6H6 + Cl2 AlCl3 C6H5Cl + HCl (галогенирование) 2.PC6H6 + HNO3 H2SO4 C6H5NO2 + H2O (нитрование) 3.PС6Н6 H2SO4 С6Н5SO3H + H2O (сульфирование) 4.PС6Н6 + RCl AlCl3 С6Н5R + HCl (алкилирование) 5. (ацилирование) 6.PС6Н6 + ЗН2 t, Ni С6Н12 циклогексан (присоединение водорода) 7. (1,2,3,4,5,6-гексахлороциклогексан, присоединение хлора) 8.PС6Н5CH3 + [О]P С6Н5COOH кипячение с раствором КMnO4 (окисление алкилбензолов) 7.PГалогеноуглеводороды Галогеноуглеводородами называются производные углеводородов, в которых один или несколько атомов водорода заменены на атомы галогена. Способы получения галогеноуглеводородов 1.PCH2=CH2 + HBrP

1. Реакции электрофильного замещения в ароматическом ряду

2. Хозяйственный механизм античного рабства /на примере Древней Греции и Древнего Рима

3. Социально-экономические механизмы снижения безработицы (на примере г. Брянска)

4. Электрофильное замещение в бензольном кольце

5. Реакции a-литиированных циклических нитронов с электрофильными реагентами

6. C, N, O-ацилирование
7. Солнечные пятна, динамика и механизм их образования, способы их учета в экологии и астрофизике
8. Эволюция биологических механизмов запасания энергии

9. Кредитная политика государства и механизм ее реализации в условиях рынка

10. Механизм применения антимонопольных законов

11. Механизм фашистской диктатуры

12. Основные права, свободы и обязанности и механизм их реализации

13. Аппарат (механизм) государства

14. Механизм государства

15. Антигитлеровская коалиция и проблема послевоенного устройства мира. ООН: цели и механизм действия

16. Механизм когерентности обобщенного кольцевого гиперкуба с непосредственными связями

Фоторамка на 11 фотографий С31-021 Alparaisa "Family", коричневый, 47x53,5 см.
Размеры рамки: 47x53,5 cм. Размеры фото: - 10х15 см (4 штуки), - 15х10 см (7 штук). Фоторамка-коллаж для 11-ти фотографий. Материал:
868 руб
Раздел: Мультирамки
Портфель "Attache", A4, серый.
Одно отделение.
375 руб
Раздел: Папки-портфели, папки с наполнением
Пенал-книжка для начальной школы "Ever After High", 21x14 см.
Пенал-книжка для начальной школы. 1 отделение, держатели письменных принадлежностей. Застегивается на молнию. Размер: 21х14х3 см.
303 руб
Раздел: Без наполнения

17. Серологические реакции

18. Механизм формирования наркомании и алкоголизма

19. Механизмы антибиотикорезистентности

20. Гипноз. Реальные механизмы внушающего воздействия

21. Использование механизма следообразования при раскрытии преступлений

22. Экономические механизмы охраны природы
23. Механизмы организации и регулирования международных отношений
24. Расчет мощности и выбор двигателя для механизма циклического действия

25. Храповые механизмы

26. Электрооборудование и электропривод механизма подъема мостового крана

27. Механизм подъема мостового крана грузоподъемностью 15 т

28. Расчет электрического привода механизма подъема башенного крана

29. Электропривод механизма передвижения

30. Кинематический и силовой расчёт механизма. Определение осевого момента инерции маховика. Проектирование профиля кулачкового механизма. Проектирование зубчатого зацепления. Проектирование планетарного механизма

31. Расчет вальцовых механизмов подач деревообрабатывающих станков

32. Клапаны газо-распределительного механизма и их отличие

Игровой набор "Мультифункциональный грузовик с мини-бульдозером и запчастями".
Игровой набор "Мультифункциональный грузовик" с целым чемоданом запасных частей станет отличным подарком любому мальчику.
1195 руб
Раздел: Самосвалы, грузовики
Доска пробковая, с деревянной рамой, 90x60 см.
Доска выполнена из пробки высокого качества, имеет регулируемые элементы крепления. Информация крепится при помощи флажков, кнопок или
1002 руб
Раздел: Демонстрационные рамки, планшеты, таблички
Клей-карандаш Kores, 20 г, 4 штуки.
Клей-карандаш Kores предназначен для склеивания картона, бумаги, текстиля. Изготовлен из нетоксичного вещества с глицерином для
336 руб
Раздел: Клеящие карандаши

33. Проектирование и исследование механизмов двигателя внутреннего сгорания

34. Память. Виды, формы, механизмы

35. Гипноз. Реальные механизмы внушающего воздействия

36. Автоматизированный электропривод механизма перемещения стола продольно-строгального станка

37. Теория стратификации: генезис, механизм, анализ

38. Реакция деления ядер. Жизненный цикл нейтронов
39. Термоядерные реакции
40. Информатизация как механизм социального управления (философский аспект)

41. Глюкоза

42. Глюкоза

43. Колебательные химические реакции - как пример самоорганизации в неживой природе

44. Глюкоза и сахароза

45. Фискальная политика и ее механизм. Особенности фискальной политики в РБ

46. Формирование современного механизма внешнеэкономической деятельности в Украине

47. Организационный механизм разработки и осуществления государственной инновационной политики. Рекомендации по данному вопросу

48. Современные проблемы подбора персонала и механизм их реализации

Экспресс-скульптор "Эврика", малый.
Настоящее искусство в Ваших руках! Экспресс-скульптор - это не только стимулятор творческих способностей, но и точечный
448 руб
Раздел: Антистрессы
Защитная накидка на автокресло "Зверята".
Защитная накидка на автокресло. Карман на молнии. Два кармана на липучке. Материал: текстиль. Размер: 44х69,5 см.
318 руб
Раздел: Прочее
Мешок для обуви "Space".
Мешок для обуви с увеличенными габаритами со светоотражающими элементами. Мешок изготовлен из износо- и морозостойкого водоотталкивающего
380 руб
Раздел: Сумки для обуви

49. Механизм функционирования предприятия

50. Рынок, его структура и механизм функционирования

51. Механизм активизации трудовой деятельности в рамках рыночной экономики

52. Олигополистический рынок: сущность, особенности механизма функционирования

53. Современный механизм инфляции и методы ее преодоления

54. Цена и механизм ценообразования в рыночной экономике
55. Функции рынка, позитивные и негативные стороны рыночного механизма
56. Финансовый механизм функционирования свободных экономических зон

57. Механизм создания фашисткой диктатуры в Германии

58. Античность – Средние века – Новое время. Причины и механизмы смены веков

59. Понятие конкретной жизненной ситуации, ее роль в механизме преступного поведения

60. Механизм нормативизации ценностей в культуре, их конфликт в сегодняшней ситуации

61. Психологические механизмы культуры

62. Русская литература (реакция и эпоха нигилизма)

63. Круговороты материи и механизм их осуществления

64. Нежелательные реакции при применении "новых" антибиотиков

Настольная игра "Эрудит. Сила магнита".
"Эрудит" - игра, проверенная временем! В игру Эрудит с удовольствием и азартом играют и взрослые и дети. На протяжении многих
1076 руб
Раздел: Игры на магнитах
Глобус «Двойная карта» рельефный, с подсветкой, на подставке из дерева.
Диаметр: 250 мм. Масштаб: 1:50 000 000. Материал подставки: дерево. Цвет подставки: вишня, орех. Мощность: 220 V, может использоваться в
1692 руб
Раздел: Глобусы
Домик для кукол "Коттедж Конфетти".
Игрушка собирается ребёнком с помощью взрослого и предназначена для игры с куклами высотой до 30 см. В наборе: стена с окнами - 8 штук,
4433 руб
Раздел: Для мини-кукол и мини-пупсов

65. Боль. Физиологические механизмы боли

66. Механизмы воспаления желудочно-кишечного тракта у детей с атопическими заболеваниями

67. Глаукоматозная атрофия зрительного нерва Патофизиологические механизмы

68. Сосудистая система, лечение и иммунные реакции организма

69. Реакции лимфоцитов на механические и осмотические воздействия при водной депривации

70. Особенности психических реакций у населения, пострадавшего в результате локального вооруженного конфликта
71. Механизм функционирования международного кредита
72. Механизмы венчурного (рискового) финансирования: мировой опыт и перспективы развития в России

73. Механизмы достижения катарсиса у детей младшего школьного возраста на уроках музыки

74. Законы сохранения в ядерных реакциях

75. Механизмы сознания

76. Формы, механизмы, энергия наномира

77. К вопросу о механизме магнитной обработки

78. Скрытое фотографическое изображено и механизм его образования

79. Ядерные реакции и современная энергетика

80. Механизмы выявления различных дефектов

Альбом "Мои школьные годы" (книга с карманами на 11 лет).
Перед Вами то, что каждая семья так долго ждала – красивое, качественное, креативное школьное портфолио. Да еще и на все школьные годы!
842 руб
Раздел: Портфолио
Средство для мытья посуды биоразлагаемое "Synergetic", концентрированное, 5 л.
Концентрированное высокопенное средство для мытья всех видов посуды от любых видов загрязнений. 100% смываемость. Подходит для мытья
631 руб
Раздел: Гели, концентраты
Пазлы Maxi "Карта мира" (40 элементов).
Пазл для малышей "Карта мира" состоит из крупных элементов. Размер собранной картинки - 59х40 см. Средний размер элементов - 8х7,4 см.
331 руб
Раздел: Пазлы (Maxi)

81. Механизм влияния солнечной активности на земные процессы

82. Анализ нагруженности рычажного механизма

83. К некоторым вопросам возникновения вселенной: флуктуации - механизм образования

84. Международные организации как механизмы регулирования международных отношений

85. Механизм ценообразования и коммерческая политика фирмы

86. Школьные реформы 60-х годов XIX века. Школа в период реакции 70-80-х годов
87. Функции, отличительные особенности и механизмы формирования элит
88. Цифровые коды на произведения и фонограммы – новый механизм охраны и управления интеллектуальной собственностью

89. Механизм государства

90. Конституционные основы места прокуратуры в государственном механизме Российской Федерации

91. Теоретические взгляды на место прокуратуры в государственном механизме постсоветской России

92. Механизм и формы акционерной собственности

93. Защитные механизмы психики

94. Защитные механизмы

95. Экологические действия как механизм воспитания

96. "Возврат в детство" как универсальный механизм психотерапии. Введение в метод Ретри

Настольная игра "Викторина первоклассника".
В игре вы найдёте 600 вопросов из разных областей знаний: математики, языкознания, культуры и искусства, биологии, естествознания и
342 руб
Раздел: Викторины
Подставка под горячее с пробкой "FIFA 2018".
Подставка под горячее с пробкой + окантовка. Диаметр: 16 см. Материал: керамика.
346 руб
Раздел: Кружки, посуда
Набор детской посуды "Принцесса", 3 предмета.
Набор посуды для детей включает в себя три предмета: суповую тарелку, обеденную тарелку и кружку. Набор упакован в красочную, подарочную
397 руб
Раздел: Наборы для кормления

97. Симптомы механизма неудачи

98. Управление движением и вегетативными реакциями

99. Механизмы психологической защиты


Поиск Рефератов на сайте za4eti.ru Вы студент, и у Вас нет времени на выполнение письменных работ (рефератов, курсовых и дипломов)? Мы сможем Вам в этом помочь. Возможно, Вам подойдет что-то из ПЕРЕЧНЯ ПРЕДМЕТОВ И ДИСЦИПЛИН, ПО КОТОРЫМ ВЫПОЛНЯЮТСЯ РЕФЕРАТЫ, КУРСОВЫЕ И ДИПЛОМНЫЕ РАБОТЫ. 
Вы можете поискать нужную Вам работу в КОЛЛЕКЦИИ ГОТОВЫХ РЕФЕРАТОВ, КУРСОВЫХ И ДИПЛОМНЫХ РАБОТ, выполненных преподавателями московских ВУЗов за период более чем 10-летней работы. Эти работы Вы можете бесплатно СКАЧАТЬ.