![]() |
|
сделать стартовой | добавить в избранное |
![]() |
Охрана природы, Экология, Природопользование
Физико-химические методы определения остаточных концентраций хлорорганических пестицидов в продуктах питания |
Содержание Введение 1. Общие сведения о хлорорганических соединениях 2. Хлорорганические пестициды в продуктах питания и методы их определения Литература Введение Пестициды являются единственным загрязнителем, который сознательно вносится человеком в окружающую среду. Применение пестицидов позволяет получать стабильные урожаи и ограничивать распространение инфекций, передаваемых животными-переносчиками, например, малярии и сыпного тифа. Однако непродуманное использование пестицидов имеет и негативные последствия. Пестициды поражают различные компоненты природных экосистем: уменьшают биологическую продуктивность фитоценозов, видовое разнообразие животного мира, снижают численность полезных насекомых и птиц, а в конечном итоге представляют опасность и для самого человека. Длительное хранение пестицидов на неприспособленных складах и в разрушенной таре приводит к сильному загрязнению окружающей среды: почвы, водных питьевых источников (даже артезианских вод), в целом агроландшафтов. Оно ведет к появлению устойчивых к ним видов организмов, особенно среди насекомых; губит хищников (естественных врагов вредителей) и других полезных животных. Последнее вызывает резкое увеличение устойчивости к пестицидам возбудителей опасных болезней растений. Например, сейчас уже 110 видов наиболее опасных фитопатогенных грибов стали высокоустойчивыми к 50 наиболее распространенным фунгицидам. А ведь грибные болезни вызывают 80% потерь урожая сельскохозяйственных культур. Особую опасность представляют хранящиеся стойкие органические загрязнители: хлорорганические соединения, ртутьорганические протравители, а также обладающие высокой токсичностью фосфорорганические и медьсодержащие пестициды, нитросоединения. Пестициды распространяются на большие пространства, весьма удаленные от мест их применения. Поэтому весьма актуальна проблема определения пестицидов в окружающей среде и продуктах питания. 1. Общие сведения о хлорорганических соединениях Хлорорганические соединения. Физико-химические свойства и применение. Хлорорганические соединения (ХОС) широко применяют в качестве инсектицидов, акарицидов и фунгицидов для борьбы с вредителями зерновых, зернобобовых, технических и овощных культур, лесонасаждений, плодовых деревьев и виноградников, а также используются в медицинской и ветеринарной санитарии для уничтожения зоопаразитов и переносчиков болезней. Выпускают их в виде смачивающихся порошков, минерально-масляных эмульсий, дустов. У нас разрешены для применения следующие препараты: гексахлорциклогексан (ГХЦГ), гамма-изомер ГХЦГ (линдан), гексахлорбутадиен (ГХБД), дилор, мезокс, полихлоркамфен (ПХК), тедион, каптан, тиодан и некоторые другие. Запрещено использовать такие опасные пестициды, как альдрин, дильдрин, эндрин и галекрон, ДДТ. Однако ДДТ пока сохраняет свое значение в карантинных ситуациях. Благодаря резко выраженным кумулятивным свойствам и персистентности он пока циркулирует в объектах внешней среды. ХОС представляют собой галоидопроизводные многоядерных циклических углеводородов (ДДТ и его аналоги), циклопарафинов (ГХЦГ и его аналоги), соединений диеного ряда (альдрин, дильдрин, гексахлорбутадиен, гептахлор, дилор), терпенов (ПХП и ПХК), бензола и других соединений.
Все ХОС плохо растворяются в воде и хорошо в органических растворителях, маслах и жирах. Причем в пресной воде растворимость их выше, чем в соленой (эффект «высаливания»). В водоемах они поглощаются частицами органических веществ и осадком, вследствие чего их свойства и локализация могут меняться в разных типах водоемов. В акваториях, загрязненных нефтью, возникает опасность концентрирования ХОС в пленке, растворимых фракциях и в донном осадке. ХОС обладают высокой химической стойкостью к воздействию различных факторов внешней среды, относятся к группе высокостабильных и сверхвысокостабильных пестицидов. В почве ДДТ сохраняется 12 и более лет, ПХП н ПХК – до 0,5 – 2 лет, линдан и кельтан – до одного года. Коэффициент выноса ХОС из почвы с поверхностным стоком составляет для ДДТ 0,02 – 0,3%, ГХЦГ – 0,06 – 0,10%, что соответствовало концентрации в воде 0,03 – 0,3 мкг/л (Ц.И. Бобовникова и др.). Обладая этими свойствами, ХОС накапливаются в гидробионтах и передаются по пищевой цепи, увеличиваясь примерно на порядок в каждом последующем звене. Однако не все препараты обладают одинаковой персистентностью и кумулятивными свойствами. В гидросфере и организме гидробионтов они постепенно разлагаются с образованием метаболитов. По вышеназванным причинам в зонах интенсивного земледелия остатки ХОС и метаболитов в организме гидробионтов обнаруживаются постоянно, что следует учитывать при диагностике отравлений. В пресных и морских водоемах, а также гидробионтах, помимо хлорорганических пестицидов, встречаются сходные с ними полихлорированные бифенилы (ПХБФ) и терфенилы (ПХТФ), используемые в промышленности. По своим физико-химическим свойствам и физиологическому действию на организм, а также методам анализа они весьма близки к хлорорганическим пестицидам. Поэтому необходима дифференциация этих групп хлорированных углеводородов. Токсичность. Механизм действия ХОС на рыб во многом сходен с их влиянием на теплокровных животных. Рыбы и другие водные организмы более чувствительны к ХОС, чем наземные животные. Особенно чувствительны к ХОС водные ракообразные и насекомые, которых нередко используют для контроля загрязнения воды как индикаторные организмы. В организм рыб ХОС поступают осмотически через жабры и через пищеварительный тракт с кормом. Интенсивность поглощения ХОС рыбами увеличивается при повышении температуры воды. Гидробионты способны концентрировать ХОС в гораздо больших количествах, чем в окружающей среде (воде, грунте), коэффициент накопления этих веществ составляет в грунте 100, зоопланктоне и бентосе – 100 – 300, рыбах – 300 – 3000 и более. По этому показателю они относятся к группе веществ со сверхвысокой или с выраженной кумуляцией. Суммарные концентрации ХОС в воде пресных и морских водоемов обычно ниже микрограмма на литр. В первую очередь ХОС накапливаются в органах и тканях, богатых жирами или липоидами. У рыб их больше всего находят во внутреннем жире, головном мозге, желудочной и кишечной стенке, гонадах и печени, меньше – в жабрах, мышцах, почках и селезенке. С возрастом рыб отмечено увеличение концентрации ХОС.
При метаболизме жиров во время голодания и миграции рыб, а также при стрессовых состояниях накопленные в организме ХОС могут вызвать отравления рыб. ХОС относят к ядам политропного действия с преимущественным поражением центральной нервной системы и паренхиматозных органов, особенно печени. Кроме того, они вызывают расстройство функций эндокринной и сердечнососудистой системы, почек и других органов. ХОС также резко угнетают активность ферментов дыхательной цепи, нарушают тканевое дыхание. Некоторые препараты блокируют SH-группы тиоловых ферментов. ХОС опасны для рыб своими отдаленными последствиями: эмбриотоксическим, мутагенным я тератогенным действием. Они снижают иммунологическую реактивность и повышают восприимчивость рыб к инфекционным болезням. ХОС относятся к группе высокотоксичных для рыб соединений (см. таблицу). Название и синонимы препаратов Виды рыб Летальные концентрации CK50 по ДВ мг/л экспозиция ДДТ (дихлордифенил трихлорэтан, азотокс, 0,032 36 ч дикофан, пентахлорин Лосось 0,08 36 ч и др.) Щука 0,05 48 ч Карась 0,07 – 0,03 96 ч ДДТ э. к. Карп 0,25 – 0,35 48 ч ДДТ с. п. Карп 5,0 48 ч Гамма-изомер ГХЦГ Карп 0,17 – 0,28 48 ч 90%-ный технический э. к. Радужная форель 0,3 48 ч (гексахлорциклогексан, 0,2 48 ч ГХЦГ, линдан, гамма-изомер) Пескарь 0,08 96 ч Плотва 0,08 24 ч Карась 0,12 48 ч Гексахлоран технический (8 – 12% гамма-изомера ГХЦГ) Карп 2,5 – 12,5 96 ч Гептахлор (велзикол 104, гептамюль) Карп, радужная форель, щука 0,4 – 0,6 48 ч Разные виды рыб 0,008 – 0,019 96 ч Гексахлорбензол Те же 0,25 – 3,6 96 ч Полихлоркамфен (ПХК, токсафен, килфен и др.) Радужная форель 0,23 48 ч Окунь 0,16 24 ч Плотва 0,26 24 ч Карп, толстолобик 0,22 96 ч Верховка 0,04 96 ч Вьюн 0,18 96 ч Карп 0,022 25 дн. Полидофен (40% ПХК 20% ДДТ) Карп 0,17 96 ч Полихлорпинен (ПХП, стробан) Карп, линь Пелядь 1,0 0,5 24 ч 24 ч Щука 0,25 24 ч Плотва, налим 0,1 24 ч Окунь 0,05 24 ч Метоксихлор (марлат) Разные рыбы 0,04 96 ч Калган (ортоцид) Радужная форель 0,25 24 ч Карп 0,25 24 ч Кельтан (дикофол, хлорэтанол) Карп 2,16 – 2,93 96 ч Молодь верховки и пескаря 1,55 – 1,62 96 ч Тиодан (эндосульфан, малике, циклодан, ти 0,01 48 ч мул) Щука 0,005 48 ч Карп 0,011 48 ч Разные виды рыб 0,001 – 0,009 48 ч Хроническое отравление карпов ПХК и полидофеном наступает при концентрациях до 1/100 от CK50 (0,004 мг/л), кельтаном до 1/300 от СК50 (0,007 мг/л) и сопровождается гибелью 10 – 60% рыб в течение 60 – 80 дней воздействия. Токсические концентрации других препаратов не установлены. На основании изучения экспериментальных и природных токсикозов у погибших рыб обнаружены остатки некоторых ХОС (см. таблицу). Пестицид Виды рыб Органы Остатки ХОС, мг/кг острое отравление хроническое отравление ГХЦГ (линдан) Радужная форель Печень 11,7 – 14,6 Мышцы 2,3 – 3,5 ПХК Карпы (сеголетки) Внутренние органы 4,2 – 7.5 1,5 – 1, 6 Мышцы 1,6 – 1,8 0.1 – 0.5 Полидофен Карпы (сеголетки) Внутренние органы 3, – 3,9 1,5 Мышцы 0,3 – 1,5 0,1 – 0.5 Кельтан Карпы (сеголетки) Внутренние органы 8 – 24 1,5 – 4,4 Мышцы 5.8 Тиодан(эндосульфан) Форель, хариус Жабры 0,4 – 1,5 Печень 0,6 – 4,5 Мышцы 0,3 – 1,0 Карповые рыба целиком 1.0
Стало очевидно, что не может быть никакой особой судебной физики, а есть использование выявленных физической наукой закономерностей и физических методов в судебно-экспертной деятельности. Таким образом, доказано, что естественные и технические науки, так же как и криминалистика, являются обосновывающим знанием для судебно-экспертной деятельности. -------------------------------- <1> См.: Винберг А.И., Малаховская Н.Т. Судебная экспертология. Волгоград, 1980. Что касается методов экспертного исследования, то за последние 40 лет именно в силу интеграции и дифференциации научных методов об их принадлежности к конкретной науке уже нельзя говорить столь определенно и тем более строить на этом классификации судебной экспертизы как вида практической деятельности. Вспомним, что интеграция физики и химии привела к возникновению физической химии и активному использованию физико-химических методов в производстве судебных экспертиз. Эти же методы могут использоваться и в экспертных исследованиях почвы, объектов растительного и животного происхождения, т.е. являются общими (общеэкспертными) для различных родов судебной экспертизы
1. Определение коэффициента вязкости прозрачной жидкости по методу Стокса
2. Ознакомление с методикой измерения твердости по методу Бринелля
3. Применение методов линейного программирования в военном деле. Симплекс-метод
4. Метод психологического взрыва в психике человека, как метод педагогического воздействия
5. Метод лінгвістичної географії. Зіставний метод. Структурний метод у лінгвістичних дослідженнях
10. Метод моментов в определении ширины линии магнитного резонанса
11. Кредитоспособность ссудозаёмщика и методы её определения
12. Определение рыночной стоимости недвижимости затратным методом
13. Кредитоспособность ссудозаемщика и методы ее определения
14. Определение наиболее эффективных форм и методов организованной преступности
16. Определение индуктивности катушки и ее активного сопротивления методом резонанса
17. Методы определения возраста земли и Вселенной
18. Определение поверхностного натяжения методом счета капель
19. Определение поверхностного натяжения методом максимального давления в газовом пузырьке
21. Определение предмета и метода проектирования устойчивого развития в системе Природа-Общество-Человек
25. Метод определения цены с ориентацией на спрос
26. Особенности учетной политики для организаций, перешедших на кассовый метод определения прибыли
28. Методы определения С-концевой аминокислоты
29. Некоторые методы определения характеристик деформируемо-сти и прочности грунтов
30. Вычисление определенного интеграла методом трапеций и средних прямоугольников
31. Метод определения спроса на основе анализа цен и объемов продаж
32. Методы определения и измерения сильных сторон личности
33. Методы определения абсолютного возраста горных пород
34. Вычисление определенного интеграла методом трапеций
36. Определение рационального метода лечения на основе истории болезни
37. Метод А.Ф. Смирнова для определения критических нагрузок в стержневых системах
41. Методы определения концентрации растворённого кислорода в воде
42. Методы определения хлорид-ионов
43. Химические методы определения сахаров
44. Хром и методы его определения
45. Определение фенола методом броматометрического титрования
46. Газохроматографический метод определения загрязненности воздуха
47. Кинетические методы определения загрязнителей в различных природных средах
48. Методы определения запасов материально-технических ресурсов при функционировании MRP
49. Ценообразование: определение, методы и классификация
50. Цикл-метод обучения. (Методика преподавания эстонского языка)
51. Разработка ионометрической методики определения четвертичных аммониевых солей
52. Методы построения эмпирического знания в теории и методике физического воспитания
53. Метод, методика, способы и приемы экономического анализа
57. Выбор и определение качества мяса
59. Анализ методик для определения готовности детей к школе
60. Определение особенностей сотрудничества детей в семье по методике Никитиных
61. Методы и методики диагностики мотивации достижения, отношения и аффилиации
62. Методика вивчення методів практичного виявлення та вимірювання радіоактивного випромінювання
63. Методика определения величины резервов в анализе хозяйственной деятельности
65. Изучение миксомицетов среднего Урала, выращенных методом влажных камер
66. Методы исследования в цитологии
69. Обзор методов и способов измерения физико-механических параметров рыбы
73. Определения положения объектов на местности при помощи приборов нивелира и теодолита
74. Гидрохимический, атмохический и биогеохимический методы поисков
75. Коллекторские свойства нефтеносных пластов. Их значение при определении запасов месторождения
76. Методы выделения мономинеральных фракций
77. Государственное регулирование экономики: формы и методы
78. Основні методи боротьби з інфляцією
79. Налоги: эволюция, определения и формы. Принципы налоговой политики и функции налогов
80. Нелегальная миграция в России и методы борьбы с ней
81. Предмет и метод гражданского права
82. Определения суда первой инстанции
83. Формы и методы государственного регулирования экономики в Казахстане
84. Математические методы и модели в конституционно-правовом исследовании
85. Формы и методы выхода предприятий на внешний рынок
89. Естественная и гуманитарная культуры. Научный метод
90. Русская здрава (методы оздоровления на Руси)
91. Субстанционные определения в повести Паустовского "О жизни"
92. Методы изучения музыкальных произведений крупной формы в старших классах общеобразовательной школы
93. Метод комплексного археолого-искусствоведческого анализа могильников
95. Методы компьютерной обработки статистических данных. Проверка однородности двух выборок
96. Методичка по Internet Explore
98. Определение подозрительных пакетов, анализ протоколов сети
99. Определение эффективности применения информационной технологии