Библиотека Рефераты Курсовые Дипломы Поиск
Библиотека Рефераты Курсовые Дипломы Поиск
сделать стартовой добавить в избранное
Кефирный гриб на сайте www.za4et.net.ru

Химия Химия

Взаимодействие нового полиамфолита на основе этил 3-аминокротоната и акриловой кислоты с ионами стронция

Ночник-проектор "Звездное небо, планеты", черный.
Оригинальный светильник-ночник-проектор. Корпус поворачивается от руки. Источник света: 1) Лампочка (от карманных фанариков); 2) Три
350 руб
Раздел: Ночники
Пакеты с замком "Extra зиплок" (гриппер), комплект 100 штук (150x200 мм).
Быстрозакрывающиеся пакеты с замком "зиплок" предназначены для упаковки мелких предметов, фотографий, медицинских препаратов и
148 руб
Раздел: Гермоупаковка
Ручка "Шприц", желтая.
Необычная ручка в виде шприца. Состоит из пластикового корпуса с нанесением мерной шкалы. Внутри находится жидкость желтого цвета,
31 руб
Раздел: Оригинальные ручки

МИНИСТЕРСТВО ВЫСШЕГО ОБРАЗОВАНИЯ И НАУКИ РЕСПУБЛИКИ КАЗАХСТАН СМИПАЛАТИНСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ ШАКАРИМА МАГИСТРАТУРА ЕСТЕСТВЕННОГО ФАКУЛЬТЕТА КАФЕДРА ХИМИИ Взаимодействие нового полиамфолита на основе этил 3-аминокротоната и акриловой кислоты с ионами стронция Магистерская диссертация выпускника магистратуры Темергалиевой К.К. Научный руководитель д.х.н., профессор Бимендина Л.А. СЕМИПАЛАТИНСК - 2004 Введение Актуальность темы: Известно, что число полиамфолитов и полимерных бетаинов весьма ограничено. Синтез и исследование новых полиамфолитов представляет большой теоретический и практический интерес. Полиамфолиты, содержащие в полимерной цепи кислотные и основные группы, наиболее близки к полимерам биологического происхождения. Исследование полиамфолитов и их взаимодействий с самыми различными соединениями (комплементарными макромолекулами, белками, ионами металлов, лекарственными веществами и т.д.) интересно с точки зрения моделирования процессов, протекающих в биологических системах, а также возможного использования в различных процессах – в процессах извлечения ионов металлов, разделения, очистки и концентрирования белков, иммобилизации и контролируемого высвобождения лекарственных веществ и т.д. Данная работа посвящена исследованию взаимодействия нового полиамфолита на основе этил 3-аминокротоната и акриловой кислоты (ЭЭАКК-АК) с ионами стронция. Цель работы: 1) Определение состава и некоторых характеристик синтезированного полиамфолита (влияние ионной силы, рН-среды, качество растворителя, температуры) 2) Исследование комплексообразования в системе сополимер ЭЭАКК/АК- ионы Sr2 разными методами, определение состава, координационного числа и константы устойчивости, стабильности образующихся комплексов к действию различных факторов- температуры, рН, ионной силы, качества растворителя. 3) Определение возможности образования тройных полимер-металлических комплексов в системе ЭЭАКК/АК – Sr2 -ПЭГ или ПЭЙ. Научная новизна темы: Научная новизна данной работы в том, что исследуемый объект является совершенно новым полиэлектролитом, ранее еще не исследованным. Полученные результаты могут быть использованы при извлечении металлов из природных и сточных вод, создании гомогенных и гетерогенных полимерных катализаторов, биомедицинских препаратов, полупроницаемых мембран и полупроводников. Достоверность полученных данных: Полученные данные подтверждают присутствие аминных и карбоксильных групп в полимерных цепях, что позволяет рассматривать синтезированный сополимер как новый полиамфолит. Определены содержание карбоксильных и амино-групп в образце синтезированного полиамфолита. Вычислены среднее координационное число и константы устойчивости комплексов полимер-металл. Определили экспериментально состав комплекса. Перечень сокращений, символов и обозначений ЭЭАКК-этиленовый эфир аминокротоновой кислоты АК-акриловая кислота ППГ-поли- -пропилен глицин ПИКЭИ-поли-1-изопропилкарбоксилэтиленимин ПЭА-полиэтиленаланин ИЭТ-изоэлектрическая точка ИЭФ-изоэлектрическая фокусирование ПЭГ-полиэтилен гликоль ПЭЙ-полиэтилен имин 2М5ВП-2-метил-5-винил пиперидин ТПМК-тройные полимер-металлические комплексы ПЭК-полиэлектролитные комплексы П4ВП-поли-4-винилпиридин ПВПБ-поли-4-винилпиридинбетаин ПВПД-поливинилпирролидон С-ПЭК-стехиометрические полиэлетролитные комплексы Н-ПЭК-нестехиометрические полиэлектролитные комплексы БПЭ-блокирующий полиэлектролит ЛПЭ-лиофилизирующии полиэлектролит ГП2М5ВП-гидрогель поли-2-метил-5-винилпиридин ДДС-додицилсульфат натрия ДБС а-додецилбензосульфанат натрия h-вязкость ПА-полиамфолит ПЭ-полиэлектролит Результаты и обсуждения I-часть: Сополимер на основе этил 3- аминокротоната и акриловой кислоты (ЭЭАКК/АК), полученный методом радикальной полимеризации согласно ИК –спектроскопии, содержит в полимерной цепи аминные и карбоксильные группы, что позволяет рассматривать сополимер как новый полиамфолит.

Содержание карбоксильных и амино-групп в образце синтезированного полиамфолита определялось потенциометрическим титрованием. Рисунок-( ). Состав сополимера, определенный потенциометрическим титрованием равен = 22,99 : 77,01 мол % . Из кривой потенциометрического титрования было рассчитано значение константы диссоциации карбоксильных групп сополимера рКd = 7,37. (приложение 1). Конформационные свойства полиамфолитов сильно зависят от таких факторов как рН, температура, ионная сила, влияние органических растворителей. Вискозиметрическии были изучены гидродинамические свойства синтезированного сополимера. На рисунке-( ) представлена кривая зависимости приведенной вязкости водного раствора ЭЭАКК/АК от разбавления. Наблюдаемый «полиэлектролитный эффект»-т.е. возрастание значений приведенной вязкости hуд/С с разбавлением раствора полимера, обусловлен усилением электростатистического взаимодействия между разноименно заряженными звеньями полимерной цепи. На рисунке-( ) приведена концентрация зависимости приведенной вязкости в 0,1н. растворе КС1. Как видно из рисунка, наблюдается подавление полиэлектролитного эффекта. Известно, что полиэлектролитный эффект подавляется в присутствии низкомолекулярных ионов вследствие «экранирования» противоположно заряженными низкомолекулярными ионами кислотных и основных групп полиамфолита. Вязкость сополимера от ионной силы представлена на рисунке-( ). Ионная сила создавалось использованием растворов КС1 различной нормальности. В чистой воде наблюдается полиэлектролитный эффект, вязкость приведенная (hуд/С). При создании ионной силы при всех значениях m= (0,1; 0,3; 0,5; 0,7; 0,9) полиэлектролитный эффект подавляется, поэтому мы имеем значения характерной вязкости . Она равна 10,2 (m=0,1); 8,2 (m=0,3); 4,6 (m=0,5); 4,4 (m=0,7); и 4,4 (m=0,9). При m =1 (1н. КС1) полимер перестает растворяться, выпадает из раствора в осадок, в виде белых хлопьев. С целью изучения влияния температуры на гидродинамические поведения синтезированного сополимера была исследована зависимость вязкости от температуры. Температурная зависимость вязкости ЭАКК/АК показана на рисунке-( ). Как видно из рисунка вязкость раствора ЭЭАКК/АК при 250 С составляет 10,2 дл/г, а при 400 и 600 она вырастает до16,9 17,5 дл/г. Рост вязкости в интервале 250 и 400 С очевидно обусловлен ослаблением гидрофобного взаимодействия. Следствием этого является разворачивание молекулы сополимера. При 600С вязкость сополимера по сравнению с вязкостью при 400С изменяется незначительно (17,5). При 800С вязкость сополимера исследовать не удалось. Как видно из приведенных данных температура значительно влияет на размеры молекулы сополимера ЭЭАКК/АК. Изучено влияние смешанного растворителя 0,1н КС1:С2Н5ОН на вязкость сополимера ЭЭАКК/АК. Известно, что органические растворители подавляют диссоциацию карбоксильных групп , поэтому полиэлектролитный эффект в присутствии органических растворителей подавляется и зависимость hуд/С носит прямолинейный характер. Гидродинамическое поведение макромолекул полиамфолита в смесях показывает отношение термодинамического качества растворителя к гидрофильно- гидрофобным участкам полимерной цепи.

На рисунке-( ) показана зависимость вязкости сополимера от состава смешанного растворителя 0,1н КС1:С2Н5ОН. Из рисунка видно, что с увеличением количества органического растворителя (С2Н5ОН) вязкость снижается до =3,0 и остается постоянной. Вероятно, это связано с ухудшением термодинамического качества растворителя и усилением гидрофобных взаимодействий. При соотношении &g ; 50 об% этанола сополимер не растворяется. Так как синтезированный полиамфолит содержит одновременно и кислотные и основные группы, в зависимости от рН-среды он может вести себя как кислоты или как основания, т.е. как поликатион или полианион. Значение рН-раствора полиамфолита при котором средний суммарный заряд на цепи равен нулю называется изоэлектрической точкой (ИЭТ). Как известно, вязкость полиамфолита в ИЭТ минимальна. На рисунке –( ) показана влияние рН-среды на вязкость сополимера ЭЭАКК/АК. Из рисунка видно, что вязкость сополимера минимальна в области рН 2,0-2,5, следовательно, ИЭТ сополимера находится в этой области. II-часть. Для получения количественной информации по взаимодействию в системе полимер-металл широко используются метод рН-метрического титрования. Его можно применять в тех случаях, когда лиганд способен протонироваться и известно его рКa. Метод основан на конкуренции за лиганд между ионом металла и протоном. РН-метрическое титрование образующихся полимер-металлических комплексов проводили с различным мольным соотношением . На рисунке ( ) приведены кривые потенциометрического титрования растворов чистого сополимера и при разных соотношениях = 1:1; 2:1; 4:1; 6:1 раствором 0,1н. КОН. Смещение кривых титрований, в присутствии металла, в области более низких значениях рН по сравнению с кривой титрования самого лиганда указывает на появление в растворе избыточных ионов водорода, освободившихся за счет комплексообразования. Как видно из рисунка в присутствие металла все кривые распологаются ниже кривой свободного сополимера. При всех соотношениях начальные значения рН (DрН) имеют более низкие значения по сравнению с начальными значениями рН чистого сополимера (рН=6,7). Кривые титрования были преобразованы в кривые образования согласно методу Грегора. Рисунок-( ). Кривые образования позволяют определить среднее координационное число и константу устойчивости комплексов полимер-ион металла. В таблице №1 приведены полученные результаты. Среднее координационное число и константа устойчивости комплексов ЭЭАКК/АК Таблица №1. РН (исх.) h lg b Куст. 1:1 2:1 4:1 6:1 5,44 5,32 5,95 5,55 0,5 1,0 1,0 2,0 -4,50 -3,80 -4,20 -4,15 6,99.10-5 1,58.10-4 6,31.10-5 7,00.10-5 Как видно из таблицы, наибольшее смещение (DрН=1,38) по рН и наибольшее Куст получено для соотношения . Среднее координационное число для комплекса = 2:1 равно единице, т.е. только 1 вакансия иона комплексообразователя занята функциональной группой полимера, все остальные вакансии заняты молекулами низкомолекулярного вещества, чаще всего воды. Комплексообразование в системе ЭЭАКК/АК-Sr2 было изучено дополнительно вискозиметрическим методом. Вязкость в присутствии ионов Sr2 падает, что свидетельствует об образовании полимер-металлического клубка где роль сшивающего агента играют ионы металла.

Открытая в 1953 году Ф. Криком и Д. Уотсоном, ДНК (двойная спираль) существует на основе реализации принципа самокопирования, в процессе которого возможны случайные ошибки в порядке расположения аминокислот вдоль спирали. В большинстве случаев это ведет к прекра 163 щению самокопирования. Но в отдельных случаях эти ошибки (мутации) приводили к таким изменениям ДНК, которые не нарушали ее возможности выживать и воспроизводиться. На основе этого механизма построен естественный отбор, который эмпирически был открыт Ч. Дарвином еще в 1857 году. Таким образом, информация, зашифрованная в последовательности нуклеиновых кислот, обеспечивает постепенную эволюцию и нарастающее усложнение. Поскольку биологическая эволюция основана на случайных процессах, она развивалась очень медленно, миллиарды лет. В течение по крайней мере последних десяти тысяч лет существенных изменений в ДНК человека не произошло. Но теперь, как считает С. Хокинг, мы находимся в начале новой эры, когда у нас появилась возможность увеличить сложность нашей ДНК, обгоняя биологическую эволюцию с помощью генной инженерии

1. Лабораторная работа №3 по "Основам теории систем" (Теория двойственности в задачах линейного программирования)

2. Стиль управления как основа взаимодействия руководителя и подчиненных

3. Безпилотные ГЭС нового поколения на основе ГидроЭнергоБлока

4. Новая фундаментальная физическая константа, лежащая в основе постоянной Планка

5. Информационная теория типологических групп и формирование на ее основе взаимодействия тренера и спортсмена

6. Взаимодействие философии и науки в период нового времени
7. Новый взгляд на основы мироздания
8. Восстановление и восстановительная циклизация N-(3-оксоалкил)карбоматов при взаимодействии с боргидридом натрия

9. Новые технологии измерений на основе виртуальных измерительных систем

10. Взаимодействие зарядов – основа мирозданья?

11. WEB технология, реализации информационного взаимодействия на основе телекомуникаций

12. Протестантский тип человека как основа европейской культуры Нового времени

13. Иммобилизованные БАС как основа создания ЛФ нового поколения. Примеры носителей. Методы

14. Социализация личности ребенка-дошкольника на основе взаимодействия семьи и дошкольного образовательного учреждения

15. Новые высокопрочные и сверхпрочные материалы с высокой пластичностью на основе железа

16. Взаимодействие, как основа эффективного делового общения

Детский шезлонг качалка "Счастливый лягушонок".
Характеристики: - дуга со съемными игрушками; - электронный блок, два режима: музыка и вибрация; - работает в совместном режиме
2224 руб
Раздел: Качели, кресла-качалки, шезлонги
Щипцы кулинарные "Paterra", силиконовые.
Силиконовые щипцы предназначены для комфортных манипуляций с приготавливаемым продуктом. Щипцами удобно переворачивать мясо, тефтели,
323 руб
Раздел: Щипцы
Мультиплеер с проектором "Спокойной ночи, малыши!".
"Спокойной ночи, малыши!" от компании "Азбукварик" - это музыкальная игрушка из серии "Мультиплеер с
330 руб
Раздел: Смартфоны, мультиплееры

17. Исследование физико-химических и прикладных свойств новых полимерных композиционных материалов на основе слоистых силикатов и полиэлектролитов

18. Перспективные композиты XXI века на основе органических и неорганических полимеров. Новые металлические сплавы, приоритетные технологии

19. Штукатурные работы с основами охраны труда

20. Новые и сверхновые звезды (Доклад)

21. Поиск и исследование внеземных форм жизни. Планетарный карантин, необходимый при этом

22. Основы молекулярной биологии клетки
23. Генетический анализ при взаимодействии генов
24. "Основы организации корабля" /Корабельный устав/

25. Основы ведения наступления подразделениями и частями

26. Боевой устав сухопутных войск, часть 3

27. Португалия, как новый сегмент туристического бизнеса в России

28. Новая Зеландия

29. Новая Зеландия

30. Новые индустриальные страны мира

31. Налоговая система России в новом правовом поле

32. Правовые и организационные основы деятельности паспортно-визовой службы органов внутренних дел РФ

Таблетки для посудомоечных машин BIOMIO "BIO-TOTAL" с эфирным маслом эвкалипта, 30 штук.
Экологичные таблетки для посудомоечной машины 7-в-1 "BioMio" эффективно и деликатно, с заботой о посуде, удаляют самые стойкие
502 руб
Раздел: Для посудомоечных машин
Набор контейнеров для хранения грудного молока и детского питания "Happy Baby", 6 штук.
Специальные контейнеры для хранения молока и питания позволяют сохранять ценные питательные элементы сцеженного грудного молока, в том
350 руб
Раздел: Молокоотсосы, аксессуары
Менажница (5 секций) "Садовая ягода".
Менажница (5 секций). Диаметр: 24,5 см. Высота: 2,5 см. Материал: керамика.
397 руб
Раздел: Менажницы

33. Межбанковские отношения на основе использования высоких технологий интербанковских телекоммуникаций

34. Правовые основы валютного регулирования и валютного контроля в Российской Федерации

35. Правовые основы создания, реорганизации и ликвидации кредитной организации

36. Финансовые и правовые основы полного товарищества

37. ЛИЗИНГ: правовые основы и проблемы развития правового регулирования в РФ

38. Шпоры по гражданскому процессу (Новый кодекс)
39. Основы конституционного права Франции
40. Сравнительная характеристика рабовладельческих государств на основе источников

41. Отречение Николая II. Как это было?

42. Новая Экономическая Политика

43. Основы конституционного строя Великобритании

44. Уголовное право буржуазных государств новейшего времени

45. Правовая основа СНГ

46. Основы Конституционно-правового статуса субъектов РФ

47. Правовые основы взаимоотношений представительного и исполнительного органов местного самоуправления

48. Конституция – основной закон государства. Основы конституционного строя

Набор посуды "Смешарики - Друзья", 3 предмета.
Посуда подходит для мытья в посудомоечной машине и использования в микроволновой печи. Яркая посуда с любимыми героями порадует малыша и
472 руб
Раздел: Наборы для кормления
Фигурка "Zabivaka International", 8 штук, 6 см.
Набор из 8 фигурок предназначен для поклонников спорта. Комплект "Волк International" включает в себя игрушки, которые выполнены
538 руб
Раздел: Игрушки, фигурки
Настольная семейная игра "Звонкие колечки".
Эта игра создана для того, чтобы улучшить умственную и зрительную реакцию малышей. Внутри вы найдёте колечки 6 разных цветов и звонок.
362 руб
Раздел: Карточные игры

49. Конституционные основы судебной власти

50. Отчет по учебно-ознакомительной практике (c правовыми основами местного самоуправления, формированием представительных и исполнительных органов власти, структурой и функциями органов местного самоуправления)

51. Финансовые основы местного самоуправления по законопроекту комиссии Козака

52. Основы местного самоуправления

53. Налоговая система и налогоплательщики в России: варианты взаимодействия

54. Правовые основы гражданской обороны
55. Понятие, назначение и правовая основа паспортной системы Российской Федерации
56. Правовые и нормативные основы труда

57. Основы политики Эстонского государства в отношении образования и здравоохранения

58. Феодальное государство (экономическая основа, сущность, механизм, функции и формы)

59. Комментарии к основам законодательства Российской Федерации об охране труда

60. Шпоры по трудовому праву (Новый Кодекс)

61. Правовые основы бухгалтерской и статистической отчетности

62. Введение новых правил в орфографии в немецком языке

63. Научно-педагогическое обоснование урока английского языка в 8“б” классе Лингвистической гимназии №3

64. Режиссура "Кадр - основа аудиовизуального языка"

Настольная игра "Макроскоп".
Интереснее, чем микроскоп. Многообразнее, чем калейдоскоп. Перед вами удивительный прибор, внутри которого спрятаны картинки, но вам видна
1390 руб
Раздел: Прочие
Копилка-сейф пластиковая большая, черная.
Высокое качество изготовления, пластик. Сейф-копилка - игрушка электронная для монет и купюр с автоматическим затягиванием купюр
1820 руб
Раздел: Копилки
Ведро Vileda "SuperMоcio" с отжимом ленточных швабр, 12 л.
Уникальная запатентованная система отжима подходит для любой ленточной швабры (не только бренда Vileda (ВИЛЕДА)). Прочное, устойчивое
679 руб
Раздел: С отжимом

65. Переход от "персонального" журнализма к "новому" в 80х-90х годах XIX веках в капиталистической прессе США

66. Конспект учебника Мамонтова "Основы культурологии"(М., Изд. РОУ, 1996)

67. Кино как новый элемент художественной культры

68. Основы социокультурного проектирования

69. Аборигены Австралии и папуасы Новой Гвинеи

70. Ах, эти странные англичане!
71. И.А. Ильин. Основы христианской культуры
72. Природа зла в человеке (на основе произведений писателей XIX века)

73. 1. Початк граматичнох традицiх 2. Теоретичне пiдгрунтя кодифiкаторнох галицьких мовознавцiв 3. Специфiка наукового пiзнання лiтературнох мови

74. Новое в русском языке

75. Творчество Чехова. Истоки "новой драмы"

76. Фольклорные основы сказок-повестей В. М. Шукшина

77. Новые тенденции в современной популярной музыке

78. Новейшая история Монголии

79. Новая экономическая политика (HЭП)

80. Новая Экономическая Политика

Настольная игра "Барабашка (Geistestesblitz)".
У вас в руках оказались фотокарточки, сделанные каким-то странным фотоаппаратом: фотографируя всего пять предметов, он постоянно путает их
1071 руб
Раздел: Внимание, память, логика
Бумага туалетная "Classic (Вейро)", 24 рулона, 17 метров x 9.5 см.
В комплекте: 24 рулона. Длина рулона: 17 метров. Ширина рулона: 9,5 см. С перфорацией. В одном рулоне: 136 листов.
396 руб
Раздел: Бумага туалетная
Рюкзак для средней школы "Райдер", 46x34x18 см.
Рюкзак для средней школы. 2 основных отделения, 4 дополнительных кармана. Формоустойчивая спинка. Ремни регулировки объема. Материал:
978 руб
Раздел: Без наполнения

81. Буржуазный прогресс в Европе в Новое время

82. Раскол православия. Никонианство, как духовная основа прозападных преобразований в России

83. Античность - средние века - новое время. Причины и механизмы смены эпохи

84. Космоцентризм как основа философии Древней Греции

85. Новейшая мировая история. Периодизация 1945-2000

86. Оккупация Псковской области немецко-фашисткими захватчиками. "Новый порядок"
87. События Великой Отечественной Войны на страницах новейших учебников по истории для средней школы
88. Новые страницы истории гражданской войны в Прикамье

89. Роль СССР в становлении новой немецкой государственности в 1945-1949 годах

90. Новая экономическая политика и командно-административная система

91. Intel Pentium 4 3,06 ГГц с поддержкой технологии Hyper-Threading

92. Проектирование и разработка сетевых броузеров на основе теоретико-графовых моделей

93. Оптимальное управление вычислениями в распределенных вычислительных системах на основе графа потоков данных

94. Построение локальной компьютерной сети масштаба малого предприятия на основе сетевой ОС Linux

95. Процессоры нового поколения и перспективы их развития

96. Новые технологии в организации PC

Уничтожь меня! Уникальный блокнот для творческих людей. Смит К.
Перед вами книга-сенсация, проданная миллионными тиражами по всему миру. Поздравляем, теперь и вы сможете приобщиться к разрушительному
336 руб
Раздел: Блокноты оригинальные, шуточные
Лоток вертикальный, 3 отделения, черный.
Ширину секций данного лотка можно регулировать. Секции маркируются сменной линованной табличкой. Количество секций: 3. Ширина: 230 мм. Цвет: черный.
301 руб
Раздел: Подставки, лотки для бумаг, футляры
Пенал школьный "Pixie Crew" с силиконовой панелью для картинок (цветная клетка).
Повседневные вещи кажутся скучными и однотонными, а тебе хочется выглядеть стильно и быть не как все? "Pixie Crew" сделает твою
1096 руб
Раздел: Без наполнения

97. ЭВМ 1-3 поколений

98. Система криптозащиты в стандарте DES. Система взаимодействия периферийных устройств

99. Платежная система на основе смарт-карт


Поиск Рефератов на сайте za4eti.ru Вы студент, и у Вас нет времени на выполнение письменных работ (рефератов, курсовых и дипломов)? Мы сможем Вам в этом помочь. Возможно, Вам подойдет что-то из ПЕРЕЧНЯ ПРЕДМЕТОВ И ДИСЦИПЛИН, ПО КОТОРЫМ ВЫПОЛНЯЮТСЯ РЕФЕРАТЫ, КУРСОВЫЕ И ДИПЛОМНЫЕ РАБОТЫ. 
Вы можете поискать нужную Вам работу в КОЛЛЕКЦИИ ГОТОВЫХ РЕФЕРАТОВ, КУРСОВЫХ И ДИПЛОМНЫХ РАБОТ, выполненных преподавателями московских ВУЗов за период более чем 10-летней работы. Эти работы Вы можете бесплатно СКАЧАТЬ.