|
|
|
сделать стартовой | добавить в избранное |
 |
|
Синтез тиоцианомалонового эфира из броммалонового эфира |
Пакеты с замком "Extra зиплок" (гриппер), комплект 100 штук (150x200 мм). 
Брелок LED "Лампочка" классическая. Содержание 1.Введение 2.Литературный обзор 2.1. Синтез алкилроданидов 2.2. Синтез ароматических роданидов 2.3. Синтез роданоспиртов и роданоэфиров 2.4. Свойства тиоцианатов 3.Экспериментальная часть 3.1. Реагенты 3.2. Лабораторная посуда и оборудование 3.3. Методика синтеза 4.Обсуждение результатов 5.Выводы 6.Библиография Введение Многие органические тиоцианаты (роданиды) были синтезированы ещё в девятнадцатом веке, но практическое применение эта группа соединений нашла лишь сравнительно недавно. В настоящее время органические тиоцианаты изучены в самых различных направлениях и находят широкое применение в сельском хозяйстве, здравоохранении и промышленности как самостоятельно, так и в качестве полупродуктов для получения некоторых других соединений. Широкому изучению и использованию органических тиоцианатов в народном хозяйстве способствовало наличие дешёвых и доступных солей роданистоводородной кислоты, получающихся в качестве побочных продуктов при очистке коксовых газов. На образовании органических тиоцианатов основан метод анализа жиров, минеральных и эфирных масел и некоторых других соединений. Тиоцианаты применяются при изготовлении фотографических эмульсий, в качестве ускорителей вулканизации каучука, для стабилизации смазочных масел, очистки смол, уменьшения коррозии металлов, в качестве растворителей для полимеров акрилонитрила, как промежуточные продукты при синтезе красителей, в качестве антисептиков и бактерицидов и лечебных средств. Наиболее широко изучены инсектицидные свойства органических тиоцианатов, и многие соединения такого типа нашли практическое применение. Среди изученных веществ, обладающих достаточно высокой инсектицидной активностью, имеются представители жирного, ароматического и алициклического рядов. Начиная от простейших алкилтиоцианатов и кончая сложными продуктами, в молекуле которых, кроме раданогруппы, содержатся различные другие функциональные группы. Метил-, этил-, и пропилтиоцианаты предложено применять в качестве фумигантов для обеззараживания различных материалов от вредных насекомых, а децил- и додецилтиоцианаты – в качестве инсектицидов контактного действия. Более высокомолекулярные соединения мало активны. Из ароматических соединений следует указать на высокую инсектицдную активность таких соединений, как 4-родананилин, 2-нафтилизотиоцианат, хлорбензолтиоцианат и др. Некоторые органические тиоцианаты являются фунгицидами и находят применение в борьбе с болезнями растений. Органические тиоцианаты довольно токсичны по отношению к теплокровным животным, а некоторые обладают канцерогенным действием, и при работе с ними следует применять соответствующие меры предосторожности. 2. Литературный обзор 2.1. Синтез алкилроданидов Взаимодейсвием иодалкилов с солями роданистоводородной кислоты синтезированы как первые представители ряда алкилроданидов, так и более сложные соединения. Из иодистых алкилов и солей роданистоводородной кислоты синтезированы метил-, этил-, изопропил-, изоамил-, гексил-, октил-, цетил- и октадецилрданиды. Наиболее часто для синтеза алкилроданидов используют реакцию солей роданистоводородной кислоты с алкилбромидами: KSC RBr → RSC KBr При этом обычно к кипящему раствору роданистого калия, натрия или аммония в метиловом, этиловом или изопропиловым спирте постепенно прибавляют галоидалкил.
После прибавления всего количества галоидалкила реакциооннную смесь некоторое время кипятят и выделяют роданид. Реакцию можно вести и в водных спиртах, и в воде, но в последнем случае к реакционной смеси рекомендуют добавлять поверхностно-активные вещества. К настоящему времени описано получение из алкилбромидов самых разнообразных алкилроданидов. Таким путём получены этил-, пропил- и изопропилроданиды, изомерные бутилроданиды, амил-, гексил-. И более высокомолекулярные алкилроданиды. Следует отметить, что при реакции третичных алкилбромидов с солями роданистоводородгой кислоты образуются не только алкилроданиды, но и другие соединения, на что указывает образоваие полиродана. Практически наибольший интерс представляет получение алкилроданидов из алкилхлоридов, так как алкилхлориды технически более доступны и дешевы. Однако реакция алкилхлоридов с солями роданистоводородной кислоты протекает значительно труднее, и во многих случаях процесс приходится вести при более высоких температурах и под давлением. Необходимость же проведения реакции роданирования при высоких температурах может вызваь ряд нежелательных побочных процессов, в первую очередь изомеризацию роданидов в изотиоцианаты и образование дисульфидов. Алкилроданиды с хорошим выходом получаются при взаимодействии солей роданистоводородной кислоты с диалкилсульфатами. Эта реакция имеет более ограниченное применение, чем реакция обмена на родангруппу галоидов, но получение низших алкилроданидов из диалкилсульфатов имеет несомненные преимущества. Диметилсульфат пи рекции с роданистым калием в воде образует метилроданид с выходом 81%. Этилроданид в тех же условиях получается из диэтилсульфата с выходом 87% от теоретического. При низкой температуре в реакцию вступает только одна алкильная группа диалкилсульфата: R2SO4 KSC → RSC RKSO4 2.2. Синтез ароматических роданидов Галоидопроизводные ароматических углеводородов, содержащие галоид в боковой цепи, реагируют с солями роданистоводородной кислоты с такой же легкостью, как и галоидопроизводные жирного ряда. В некоторых случаях реакция ароматических галоидпроизводных с солями роданистоводородной кислоты протекает даже с большей лёгкостью, чем в жирном и алициклическим рядах. Реакцию ароматических галоидных соединений с роданидами щелочных металлов или аммония чаще всего проводят в ацетоновом или спиртовом растворах. Температура реакции зависит от подвижности галоида в исходном соединении. В некоторых случаях процесс едут при 00. а в других при кипячении реакционного раствора. Особенно подробно реакция солей роданистоводородной кислоты с хлористым бензилом. При реакции бромбензола с роданистой медью при 1800 в присутствии пиридина в качестве главных продуктов реакции с выходом в 39% выделены бензонитрил и дифенилдисульфид. Аналогично протекает реакция с бромтолуолами, о-хлорбензойной кислотой и о-бромбензойной кислотой. Образование перечисленных продуктов может быть объяснено наличием следующих реакций: ArBr KSC → ArSC KBr ArSC 2H2O → ArSH CO2 H2 ArSH ArBr → (Ar)2S HBr Ароматические галоиднитросоединения, содержащие галоид и нитрогруппу в боковой цепи, довольно легко обменивает галоид на родан.
Этой реакцией получены 1-фенил-1-родан-2-нитро-2-бромэтан, 1-фенил-1-родан-2-бром-2-нитробутан и некоторые другие соединеия такого типа, которые предложены для применения в качестве средств борьбы с растительноядными клещами. 2.3. Синтез роданоспиртов и роданоэфиров К настоящему времени в литературе не описано спиртов, содержащих родан- и гидроксильную группы при одном и том же углеродном атоме, хотя эфиры такого типа спиртов известны и легко получаются при кипячении эфиров соответствующих спиртов с роданистым калием в абсолютном спирте. В частности, этим способом получено большое число роданметиловых эфиров различных арилкарбаминовых кислот. Попытки получения &be a;-роданэтанола взаимодействием этиленхлоргидрина с солями роданистоводородной кислоты в обычных условиях замены галоида на родан окончилась неудачно. Конечным продуктом реакции этиленхлоргидрина с роданистым калием или аммонием являются гетероциклические соединения, образовавшиеся, по-видимому, в результате превращения нестойкого роданэтанола: Действием роданистого калия в водном спирте и роданистого натрия в безводном ацетоне на галоидзамещённые спирты синтезирован ряд роданспиртов. Установлено, что устойчивость роданспиртов возрастает по мере удаления родангруппы от гидроксила. С целью изучения инсектицидных свойств получен ряд эфиров, например: 2.4. Свойства тиоцианатов Сравнительно высокая реакционная способность органических тиоцианатов позволяет использовать их для синтеза различных других серосодержащих соединений. Так, при изомеризации тиоцианатов получаются горчичные масла. Эта изомеризация протекает в ряде случаев настолько легко,что уже при синтезе тиоцианатов образуются значительные количество горчичных масел. При восстановлении или при гидролизе из роданидов получаются меркаптаны и соответственно дисульфиды: RSC H2 → RSH HC 2RSC 2 aOH → RSSR aC aOC H2O Дисульфиды практически с количественным выходом получаются и при нагревании роданидов с третичными аминами. При окислении роданидов азотной кислотой, перманганатом калия или электролитические образуются с хорошим выходом соответствующие сульфокислоты. Если окисление проводить хлором в присутствии воды, то конечным продуктом реакции является хлорангидрид сульфокислоты и в качестве побочного продукта получается хлористый циан – ценное сырьё для фунгицидов, гербицидов и пластических масс. При недостатке хлора получается сульфинилцианид, в результате гидролиза которого образуется сульфиновая кислота: RSC Cl2 H2O → RSOC 2HCl Алкилроданиды в присутсвии воды с галогеналкилами могут давать эфиры алкилтиокарбаминовой кислоты: RSC RґBr H2O → RSCO HRґ HBr Аналогичная реакция протекает между алкилроданидами и спиртами в присутствии галоидводородов. При взаимодействии алкилроданидов с диалкил- и триалкилфосфитами с хорошим выходами получаются эфиры тиофосфорной кислоты: Большой интерес представляют реакции роданадов, сопровождающиеся образованием гетероциклическихсоединений. Наиболее типичным случаем такой реакции является образование бензаминотиазолов из ортоамнороданидов: Роданфенолы при изомеризации также способны давать циклические соединения, которые при действии воды отщепляют аммиак и образуют циклические эфиры тиоугольной кислоты: Список реакций органических тиоцианатов можно было бы продолжать, но и приведённых примеров достаточно для характеристики этой группы соединений.
Таким образом, утверждение в «Тончайшие силы природы», что на таттвической шкале самой высшей изо всех таттв является акашаP[823] (за которой следует (только) четыре таттвы, каждая из которых становится грубее своей предшественницы), если оно сделано с эзотерической точки зрения,P ошибочно. Ибо если акаша, почти однородный и несомненно вселенский принцип, переведена как эфир, то этим акаша умалена и ограничена нашей видимой вселенной, ибо она, несомненно, не есть эфир пространства. Эфир, как бы ни истолковывала его современная наука, есть дифференцированная Субстанция; акаша же, неимеющая атрибутов, кроме одного ЗВУКА, субстратом которого она является,P не есть субстанция даже экзотерически и в умах некоторых востоковедов,[824] но скорее Хаос или Великая Пространственная Пустота.[825] эзотерически же одна только акаша есть божественное пространство и становится эфиром только на низшем и последнем плане, или нашей видимой вселенной и Земле. В данном случае маскировкой является слово «атрибут», про которое сказано, что это Звук
1. Простые эфиры. Краун-эфиры. Представления о межфазном катализе. Реакции простых эфиров
2. Синтез изобутилового эфира уксусной кислоты реакцией этерификации
3. Технологические и экономические аспекты производства диметилового эфира терефталевой кислоты
5. Увеличение массы или сопротивления эфира?
10. Сложные эфиры
11. Сложные эфиры карбоновых кислот, их производные
12. Эфир или физический вакуум?
13. Эфир: структура и ядерные силы
14. Температура эфира и красные смещения
15. Работа журналиста в прямом эфире на примере программ "Город сегодня" и "Как жить будем"
16. Экономический расчет проекта производства ацетонилацетоуксусного эфира
Корзина "Плетенка" с крышкой, 35х29х17,5 см (белая). 
Блокнот в точку. Bullet Journal. 
Детский трехколесный велосипед Jaguar (цвет: красный). 17. Материя как временной резонанс эфира. Гипотеза времени
19. Получение диметилового эфира дегидратацией метанола на АlPO4 +SiO2 катализаторах
21. Синтез белка
25. Синтез оптимальных уравнений
26. Синтез цифрового конечного автомата Мили
28. Синтез лёгких ядер (дефект массы) и Парадокс моделей вселенной
29. Синтез метил сульфона /2-аминофенил/
30. Химический синтез белков в промышленности
31. Производство синтетического аммиака при среднем давлении. Расчёт колонны синтеза
Одеяло 2-х спальное "Стандарт", шерсть мериноса. 
Банка для чайных пакетиков (диспенсер) "Ирис", 9x8x19 см (фарфор). 
Мягкая игрушка "Волк. Забивака", 24 см. 33. Дендримеры. Синтез и свойства
34. Общества, миросистемы и цивилизации: синтез парадигм и структура истории
35. Музыка в синтезе древнерусских искусств
36. Синтез жанровых форм в романе Б. Пильняка «Соляной амбар»
37. Численные методы анализа и синтеза периодических сигналов
41. Катализаторы синтеза метанола
42. Об алгоритмах самоорганизации в задаче синтеза информационных технологий обработки сигналов
44. Синтез содержательных и формализованных описаний в дидактике физики
45. Синтез логической ячейки ТТЛШ
47. Синтез частотно-избирательного фильтра
48. Анализ и синтез систем автоматического регулирования
Гарнитура беспроводная "FreeMotion B680", чёрная. 
Футбольный мяч "Moscow", 23 см. 
Набор цветных карандашей "Progresso", 24 штуки. 49. Синтез лёгких ядер (дефект массы) и Парадокс моделей вселенной.
50. В поисках "глобального синтеза"
51. Этилен и его производные в промышленном органическом синтезе
52. Синтез белков
53. Синтез 1,3,5-трийодбензола
58. Синтез 5-ацетил-N,3,6-триметилиндазола и его производных на основе 2,4-диацетил-N,5-диметиланилина
59. Медь и её природные соединения, синтез малахита
61. Аддитивный и субтрактивный синтез цвета
62. Синтез комбинацонных схем и конечных автоматов, сети Петри
63. Синтез микропрограммного управляющего автомата
64. Численные методы анализа и синтеза периодических сигналов
Рюкзак для старших классов "Сладости", 41x32x14 см. 
Карандаши цветные "Jumbo. MAXI", 12 цветов. 
Фломастеры "Birello", двухсторонние, 24 цвета. 66. Абстрактный синтез конечного автомата
67. Регулирование белкового синтеза
68. Искусственный синтез олигонуклеотидов
73. Розробка алгоритму операційного автомату, синтез керуючого автомату з жорсткою логікою типу Мілі
74. Синтез комбінаційної схеми та проектування керуючого автомата Мура
75. Синтез мікропрограмних автоматів
76. Синтез схемы шифратора и кодопреобразователя для управления 1-разрядным 7-сегментным индикатором
77. Анализ и синтез электрических фильтров
78. Проектирование и синтез дискретных устройств
79. Синтез комбинационных схем (устройств)
80. Синтез системы автоматического регулирования радиального положения пятна
Дополнительный набор карт Имаджинариум "Персефона". 
Игра настольная "Кто в яйце". 
Матрешка 5 в 1 (Д-282). 81. Синтез суммирующего асинхронного счетчика
83. Синтез арабской и европейской культур в городах Испании
85. Действие и синтез гормонов
89. Анализ и синтез механизмов
91. Синтез и свойства полилевоглюкозана и некоторых его производных
92. Синтез, структура и свойства трехблочных метилтииран-ариленимидных блок-сополимеров
93. Синтез системи керування електроприводом технологічної установки
94. Проблемы термоядерного синтеза
95. Синтез наноразмерных структур металлов электроразрядным методом
96. Управляемый термоядерный синтез
Форма разъемная "Webber" BE-4286N, черная. 
Багетная рама "Isabelle" (золотой), 30х40 см. 
Набор для черчения "College", 9 предметов. 97. Каббала как основа для синтеза наук
99. Влияние вида катализатора на параметры синтеза метанола
Совок большой. 
